壳聚糖席夫碱钯催化Heck反应地研究.pdfVIP

石 油 化 工 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2004年第33卷增刊 壳聚糖席夫碱钯催化Heck反应的研究 李三华，刘 蒲，王 岚 (郑州大学化学系，河南郑州450052) 擎 [摘要K‘研究用水杨醛改性壳聚糖制得壳聚糖席夫碱，然后与钯盐作用得到壳聚糖席夫碱钯催化剂。以碘代苯与丙 烯酸的偶联为模型反应，研究了催化剂对Heck反应的催化性能。考察了不同反应因素对反应的影响，结果表明，温 度、缚酸剂、催化剂用量、原料比、溶剂对反应都有较大的影响。) ’ [关键词】壳聚糖；席夫碱；Heck反应 203．2 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 钯盐均相催化Heck反应因其高活性、反应简代苯、丙烯酸、缚酸剂，以及适量壳聚糖席夫碱钯催 7 单，已有许多报道…。但由于钯盐均相催化剂不易 化剂和6ml溶剂。反应混合物在氮气保护下于不 分离回收，钯流失严重，对环境不利，生成的钯黑会 同温度反应7h。冷却后过滤，用溶剂洗涤回收催化 污染反应产物，其应用受到限制。环境友好的有机 剂，滤液中加入2％的HCl，产生白色沉淀，静置过 合成要求开发固载的不易溶解的金属催化剂。最近 滤得到白色晶体。用IR、NMR对产品进行表征，其 非均相催化Heck反应也得到迅速发展口’3o。一些 为反式肉桂酸。 天然的具有生物活性的聚合物(如壳聚糖)，用作载 2结果与讨论 J。壳聚糖作为一种 体制备均相的多相化催化剂H’5 天然的高分子化合物，不溶于有机溶剂，且结构单元 2．1温度对反应的影响 中含有羟基、氨基，对一些金属离子具有极好的鳌合 Heck反应一般在较高温度下进行。研究表明， 能力。同时壳聚糖易进行化学改性，利用氨基与醛 催化剂能使Heck反应在较低的温度下发生，实验 基反应生成席夫碱的性质，选择分子结构中含有羟 结果见表1。从表1可见，反应在低温40℃时基本 基等亲水基团的醛对其改性，增强对金属离子的配 上不反应。可能因为温度太低催化剂不能活化，不 oC效果较好，70℃为最佳反应温 位能力‘6|。 具有催化能力；60 本工作选用水杨醛改性壳聚糖形成席夫碱高分 度。当温度继续升高时，产率下降。所以最佳的反 应温度为70℃。 子化合物，利用席夫碱及水杨醛羟基的配位性，将化 表1温度对反应的影响 合物与钯盐配位得到壳聚糖席夫碱钯催化剂。 1实验部分 产率／％ 6．4 82．1 85．7 78．5 71．4 Phi 10 1．1催化剂的制备 2．2缚酸剂对反应的影响 ， 壳聚糖席夫碱的合成：将一定量的壳聚糖置于 在Heck反应中，缚