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手性配体／羰基铁混合催化体系的研究 陈建珊，陈玲玲，董振荣，洪秋婷，邢雁，高景星 (厦I1大学化学系固体表面物理化学国家重点实验窒，福建厦门361005) 【摘要=I[研究了不同羰基铁络合物与手性双胺双膦配体现场络合形成的手性胺膦铁催化体系不对称催化氢化多种芳香酮的 性能。结果表明，三核的手性胺膦羰基铁簇合物是催化芳香酮不对称氢转移氢化的较好体系。该体系催化苯基叔丁基酮最 高可获得93％的对映选择性。通过现场红外光谱测定，揣测羰基铁簇合物Fe，(co)。在催化反应过程中保持三核的簇骼不变。、 ／ [关键词】羰基铁；手性胺膦配体：芳香酮；不对称氢转移氢化 426 [中图分类号】TQ [文献标识码】A 手性芳香醇在手性制药工业上有着重要的应用。利用前手性酮类化合物的不对称催化氢化制备相 应的手性醇是不对称催化研究的重要课题之一【l。2l。十多年来，用手性金属络合物催化剂，以种种有 机物为氢源，在温和条件下，实现芳香酮的不对称氢转移催化还原的研究取得了成功ol。这些有效的催 化体系，大多数用含有贵金属中心，如铑、钌或铱等的手性络合物，很少利用价格便宜的铁催化体系。 用于不对称催化氢化反应的配体，通常选用手性双膦。近年来，手性胺配体的研究发展迅速Ⅲ。 出现，并在不对称催化反应中发挥了很好的作用”J。我们过去开发了一类新型手性双胺双膦(PNNP 型)配体，并用这类配体与Ru、Rh、Ir等过渡金属化合物组成催化体系，高手性效率地实现了芳香酮 的不对称转移氢化”“。在本工作中，将报道用自行开发的手性双胺双膦配体分别与几种羰基铁化合 物组合的催化体系，研究多种前手性芳香酮不对称氢化的结果。 1实验部分 1．1手性双胺双膦配体的制备 在二氯甲烷溶液中，以无水Na2S04作脱水剂，用邻二苯基膦苯甲醛分别与不同手性二胺发生缩 合反应，经过滤、浓缩，得手性双亚胺双膦配体。该配体在乙醇溶液中，进一步用NaBH4还原，最终 得到手性双胺双膦配体‘61(式1)。这类手性配体对水和空气稳定，便于操作。 ，(c”厂暑 导 2≮j卜PPb+H2√—弋H2菇 撬 1．2羰基铁化合物的制备 羰基铁簇合物Fe3(cO)12汞q[Et3NH]+[HFe3(CO)1l】-分别按文献聊报道的程序合成。 1．3不对称氢转移催化氢化实验 芳香酮的不对称氢转移氢化均在Schlenk管中进行(见式2)。将一定量的羰基铁化合物和手性双胺 续搅拌10min后，注入所需的底物酮，在所望的温度下搅拌反应液，经气相色谱测定转化率和对映体 xmueducn。 H乍者简介】陈建珊(1979一)，女，福建省福州市人-博士生t电话0592-2180929·电帕cttihua@jingxian 资助项目。 e§r 。一寸7 的含量。 o QH ‘ R孙+r!竺型!●。。pr、n：+ 。i＼ +／、1面万矿“弋√ la：R1=虬R2=CHl jc：R1；m—ocu3．R2-cH， Ib：RI=H．R2_-C2H5 1fRl=D．C1，R2=CH3 It：RI=H，R2=CH(CH3b lg：Rl-p—CI，R2=CH3 Id：RI=H，R2=C(CH3)3 2结果与讨论 2．1 不同手性铁体系催化苯丙