温度敏感型树枝化多肽合成与其构象研究.pdfVIP

温度敏感型树枝化多肽合成及其构象研究 张修强 李文 刘坤 张阿方 上海大学高分子材料系 探索多肽在受限环境下的二次有序构象变化对理解蛋白等生物大分子的生物功能具有 重要意义。树枝化多肽结合了树枝化聚合物和多肽的共同结构特点及性能优势，从而具有重 要的研究价值。聚脯氨酸多肽在不同极性溶剂中可以呈现疏水的PPⅠ[1]和亲水的PPⅡ[2]两种 不同螺旋构象，且这两种构象可以在一定条件下实现相互转变，这种有序构象的控制与转变 在生物体内具有重要作用[3]。影响聚脯氨酸构象的稳定性除了溶剂因素外，位于脯氨酸五元 环上4位的吸电子基团产生立体电子效应[4，5]以及脯氨酸多肽链段的端基效应[6]均可对构象 稳定性产生影响。 x 、、 ◇移尹 ，^ 、^—Q o～o qf厂 。晓≈‰薅·。≈弋；‰籍· 侣 ＼蕊一 Sch锄e1．S觚lctu∞softhePPTEGandda洳nized PPGlandPPG2． polyproline D=G1如fd啪．RTorT，Tc 卜…… sch锄e2．Canoon ofPPGl(D=G1 pres饥tation deIldron)锄dPPG2(D=G2d∞dron) conf-onnationill changesH20、玩tlldi任咖t锄nperatIlre． 对PPGl和PPG2多肽聚合物水溶液进行动态光散射的研究，发现在室温下PPGl和PPG2的流水力 nm和16肿。因此PPGl 学直径(Dh)分别约为140珊和20啪，而在甲醇中其流水力学直径则分别约为15 在水性溶液中可能是以超分子聚集体的形式存在，导致其主链酰胺键水合比较困难，有利于保持相对稳定 的疏水的PPI构象；而具有二代树枝化基元的PPG2，主要以单分子状态存在，主链酰胺键的水合导致其发 生构象转变。在高于其LCST温度下，聚合物的脱水聚集形成的疏水微环境致使脯氨酸主链水合困难，使 得PPG2在脱水状态下保持在稳定的PPI疏水构象。 参考文献 1．1hub，W：；Slmeli，U．^km坨1963，J9毋1165·1166． 2．Cow锄，P．M．；Mcg撕Il，S．m咖肥1955，J磁50l·503． 3．willia蛐啪，M．P．口幻幽聊LJ=19舛，猡7249·260． 4．T对lor’C．M．；HardI它，＆；Edw羽s，P．J．B．Z0磐凸绷．20惦，7D1306．1315． T．m捌刀＆t 5．H∞lg’J．C．；Rain锚，R 20嘶，J5，74-83． 8939-8946． 7．Zh锄蜀AF．；(沁o，YF．阳加少口眈，叩鲥甩乃”聊口，2∞8，，t S．；W刖懈ne惜，H．Z彳历．a绷．勋c2∞7，，29，466_467． 8．KumiIl，M．；So∞tag，L