硫酸镍结晶水合物用作气相色谱固定相的色谱特性研究.pdfVIP

GC一097 硫酸镍结晶水合物用作气相色谱 固定相的色谱特性研究 陈实 陈贻文 (华南农业大学理学院广州510642)(湖南大学化学化工学院长沙410082) 1前言 硝酸盐结晶水合物用作气相色谱固定相表现出特殊的选择性，对某些有机物具有良好 的分离能力”’“。但由于硝酸盐结晶水合物熔点较低，易分解，制成的色谱柱稳定性较差， 其应用受到一定的限制。我们曾对硫酸盐结晶水合物用作气相色谱固定相进行过系统研 究，在提高操作柱温和分离效能及增加色谱柱的稳定性方面获得了良好的效果”1。在此基 础上，本文对硫酸镍结晶水合物固定相的极性标度、柱效、溶解焙及无限稀释活度系数进 行了详细研究。结果表明，它具有操作柱温较高、极性适当、分离效果好、柱稳定性持久 等更加优越的性能，其应用范围将会更加广泛。硫酸镍结晶水合物用作气相色谱固定相， 尚未见报道。 2实验部分 2．1仪器与试剂 上分103型气相色谱仪，热导池检测器，岛津c翘A色谱数据处理机，2m×3咖i．d． 不锈钢色谱柱。 己二酸二胆甾醇脂(}玎)DE)的合成方法见参考文献【3】，在此处作NiSO。·7H20的改 性剂使用。Njso‘·7H20及其它试剂均为分析纯和色谱纯。 2．2色谱柱制备 称取0．659 HDDE，以苯为溶剂 载体慢慢倒入小烧杯中，摇匀后于红外灯下慢慢烘干。称取0．0659 涂渍，红外灯下慢慢烘干，装柱、老化备用。 2．3色谱条件 汽化温度160℃，检测温度150℃，载气(H2)流速25rT】Umin，桥流120mA。 3结果与讨论 3．1极性标度 用罗氏或麦氏常数表示固定相的相对极性时，需使用角鲨烷作参比物，但其擐高使用 温度只有140℃，在本文操作条件下容易流失，使保留值不稳定。采用一种方法…直接测 定苯、乙醇、硝基甲烷、丁酮和毗啶5种物质在5％Nisq·7H：o加．5％HDDE固定相上 的保留指数(L)，用各保留指数绝对值之总和作为度量固定相极性的指标，总和小于3000 的极性值(见表1)。 一564- 表1矾Njs0．·7H20+0．5xHDDE色谱柱上的，。值 学品—苎，烷正睫烷正辛烷正壬烷正癸烷空气 苯 霉萎 乙醇 丁酮 毗睫 22 658 k(s) 8 28．2 405 118．2 17．4 27．0 30．8 51．7 75．6 1787 3 2 96 13．22 343 58．2 16l 《(s) 5．4 Io．8 23．I 48 Io旺8 厶 !!! ．．2Q： j垫 !!! !!垫 ·保留值均为5次测定平均值． 由表1中5种物质的保留指数之和计算可得∑丘=4252。该值表明，5％ Niso。·7H20∞．5％HDI)E色谱柱的极性介于弱极性与强极性之间，属中等极性。 3．2柱效的测定 柱效测定按Fritz提出的关系式“，用式中的r值作为评价色谱柱的标准。测定方法： 用一系列不同t值的正构烷烃所组成的试样进行分析，测出各正构烷烃的口2值，再将a2 值对t(1+砧作图，由斜率计算出r值，这样测得的r值较真实地反映了色谱柱本身的理 论塔板数，扣除了柱外效应的影响，从而减小了测量的偶然误差。实验测定的y值为 1490．4，表明该色谱柱有较高的柱效。 3．3色谱柱上的溶解焓 某种物质在色谱柱中的保留行为与其热力学函数之间存在一定的关系，通过测定热力