芳烃侧链分子氧选择性氧化反应的研究.pdfVIP

学位论文独创性声明 本人所呈交的学位论文是我在导师的指导下进行的研究工作及 取得的研究成果。据我所知，除文中已经注明引用的内容外，本论文 不包含其他个人已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出重 要贡献的个人和集体，均已在文中作了明确说明并表示谢意。 作者签名：垒煎 日期： 7耐．#．仁 学位论文授权使用声明 本人完全了解华东师范大学有关保留、使用学位论文的规定，学 校有权保留学位论文并向国家主管部门或其指定机构送交论文的电 子版和纸质版。有权将学位论文用于非赢利目的的少量复制并允许论 文进入学校图书馆被查阅。有权将学位论文的内容编入有关数据库进 行检索。有权将学位论文的标题和摘要汇编出版。保密的学位论文在 解密后适用本规定。 一7 p 学位论文作者签名：柱鸸 导师签名： 坳柯 日期：7椰‘、5．阻 日期：加Z．占．，力 华东师范大学2006屑硕．L学位论文 摘要 摘 要 本论文主要有由两部分内容组成：(1)离子液体，HOAc／C02+／AIBN体系中芳 烃侧链分子氧选择性氧化反应研究(2)季铵盐在芳烃侧链分子氧选择性氧化反 应中的应用。 ‘、离子液体／HOA∞／co”，AjBN体系中芳烃侧链分子氧选择性氧化反应研究 在课题组前期工作的基础上，研究了在不同离子液体／催化剂体系中的芳烃 侧链分子氧选择性氧化反应，考察了影响反应转化率和选择性的因素。主要结果 如下； 系。在该体系巾，对二甲苯可在常压下商效地被分子氧选择性氧化为相应的醛和 醇。对二甲苯的转化率高达95．9％，优于我们课题组前期结果。 (2)发展了通过向反应体系中加适量水调整产物选择性的方法。随着体 系中水量的增加，产物中醛的选择性随之增加，但反应的转化率却随之降低。 当体系中的水量为离子液体用量的70％时，在保持中等转化率(43％)的同 时，醛的选择性可提高到67％。 (3)条件试验表明，增加反应体系的酸度能够提高反应的转化率，以对 反应的转化率提高到89．7％对甲基苄醇醋酸酯的选择性高达98，2％!这为芳烃 侧链分子氧催化氧化法制备芳香醇或芳香醇的醋酸酯提供了一条新途径。而延 长反应时间和增加离子液体的用量对反应的转化率和选择性几乎都没有影 响。 (4)不同底物的反应结果表明，电子效应对转化率有显著影响。底物芳 环上的给电子基团有利于反应进行；反之，吸电子基团则使转化率降低。 二、季铵盐在芳烃侧链分子氧选择性氧化反应中的应用 首次采用季铵盐作为反应的催化剂和深度氧化的抑制剂，研究了芳烃侧链分 子氧选择性氧化反应，初步结果令人鼓舞。 通过初步筛选发现，在醋酸水溶液中，催化量(底物的5％)的四丁基溴化 皱侔为催化剞和深度氧化的抑制剂，调控体系的酸度和水量，同样可使芳烃侧链