有机化学 教学课件 作者 付建龙李红 主编 第九章 卤代烃.pptVIP

尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 消除反应(E2机理)的立体化学 离去基团(L)与脱去的β-H在同一平面且位于C-C键的异侧,即反式消除 尚辅网 2S,3R-3-苯基-2-溴丁烷 2S,3S-3-苯基-2-溴丁烷 尚辅网 75% 25% 尚辅网 尚辅网 9.9 影响取代反应和消除反应的因素 消除反应与取代反应都在碱性条件下进行，相互竞争。 这就需要根据卤代烷的结构控制反应的条件。 尚辅网 9.9.1 烷基结构的影响 ∴ 3°RX易消除，1°RX易取代。 尚辅网 原因： α－碳原子支链增多，发生取代反应的空间位阻增加，不利于取代反应。相反， α－碳原子支链增多，β－H数量增加，有利于碱进攻而发生消除反应。 尚辅网 伯卤代烷的β－碳原子连有支链时，消除产物增加。 原因： 碱进攻α－碳原子的空间位阻增加，因而有利于消除。 尚辅网 9.9.2 亲核试剂的影响 亲核试剂的碱性强，有利于消除（进攻β－H），发生消除反应。 碱的浓度增加、体积增大，也有利于消除。 叔卤代烷在强碱存在下，主要发生消除反应。 尚辅网 9.9.3 溶剂的影响 极性大的溶剂有利于取代（电荷相对集中）； 极性小的溶剂有利于消除（电荷更为分散）。 尚辅网 9.9.4 反应温度的影响 反应温度高更有利于消除（断C－H和C－X）， 反应温度低有利于取代（断C－X）。 尚辅网 9.10 卤代烯