有机化学 教学课件 作者 付建龙李红 主编 第三章 烯烃 二烯烃.pptVIP

尚辅网 尚辅网 尚辅网 3.7.2 1,3-丁二烯的结构 仪器测得，1,3-丁二烯分子中的10个原子共平面： 1,3-丁二烯分子中存在着明显的键长平均化趋向! 尚辅网 尚辅网 1,3-丁二烯中的碳原子是sp2杂化态 (因为只有sp2杂化才能是平面构型，轨道夹角约120°)： 四个sp2杂化碳搭起平面构型的1,3-丁二烯的σ骨架： C 尚辅网 除了C1-C2和C3-C4间的P轨道可肩并肩地重叠外，C2-C3间也能肩并肩重叠。但由键长数据表明，C2-C3间的重叠比C1-C2或C3-C4间的重叠要小。 四个P轨道肩并肩地重叠形成大π键． 尚辅网 3.7.2 共轭体系与共轭效应 共轭体系——三个或三个以上互相平行的p轨道形成的大π键。 共轭体系的结构特征是： 参与共轭体系的p轨道互相平行且垂直于分子所处的σ平面； 相邻的p轨道之间从侧面肩并肩重叠，发生键的离域。 电子离域——共轭体系中，成键原子的电子云运动范围扩大的现象。 电子离域亦称为键的离域。电子离域使共轭体系能量降低。 尚辅网 4.3.1 π-π共轭 π-π共轭体系的结构特征是单双键交替： 1,3-丁二烯分子就是典型的共轭体系，其π电子是离域的。 共轭效应——由于电子的离域使体系的能量降低、分子趋于稳定、键长趋于平均化的现象叫做共轭效应(Conjugative effect,用C表示)。 尚