有机化学 教学课件 作者 付建龙李红 主编 第十五章 杂环化合物.pptVIP

尚辅网 尚辅网 尚辅网 (2) 糠醛的还原反应 (3) 糠醛的歧化反应 (4) 糠醛的Perkin反应 尚辅网 颜色反应 尚辅网 15.5 六元杂环化合物的性质 吡啶 嘧啶 吡啶与苯的不同之处是氮的电负性比碳大，吡啶环上的电子云分布不如苯那样均匀，吡啶环上的碳原子电子云密度较苯低，氮原子附近电子云密度较大，可以结合质子，具有碱性，易溶于水。 吡啶是良好的溶剂，能与水以任意比例混溶；能溶于大多极性与非极性有机化合物；氮原子上有孤对电子能作为配位体，故可作为无机盐类的溶剂。 尚辅网 (1) 碱性与亲核性 由于氮上孤对电子与苯环共面，不参与环体系的共轭，所以吡啶有碱性和亲核性，且碱性大于苯胺： 怎样解释吡啶与哌啶的碱性差别？ 为什么? 15.5.1 吡啶的性质 尚辅网 吡啶具有弱碱性，碱性强于苯胺，弱于氨和脂肪氨，能与无机酸成盐。在反应中可作为脱酸剂和催化剂。 尚辅网 (2) 亲电取代反应 规律: 像硝基苯，新引入基上β位。且反应比苯难。 尚辅网 原因： ① 氮原子上电子云密度大，吡啶环上电子云密度小； ② N的m-电子云密度比o-、p-大。 所以： 吡啶与苯相比较，吡啶不易发生芳环上的亲电取代反应；如果吡啶发生芳环上的亲电取代反应，新引入基上m-。 N 尚辅网 (3) 亲核取代 吡啶的离去基团是较难离去的H+，故亲核试剂必须是强碱性亲核试剂，能在吡啶的