助剂对钌基氨合成催化剂载体炭甲烷化的抑制研究.pdfVIP

石 油 化 工 TECHNoLoGY 2004年第33卷增刊 PETRoCHEⅣⅡCAL ·1085· 助剂对钌基氨合成催化剂载体炭甲烷化 的抑制研究 祝一锋，刘化章，韩文锋，李晓飞 (浙江工业大学催化研究所浙江省多相催化重点实验室，浙江杭州310032) 势 [摘要](研究了助剂对钌基氨合成催化剂载体炭甲烷化的抑制作用。结果表明，Sm、La、Sr、Ba助剂对炭的甲烷化均 有效果，其中助剂Sm更好。助剂的浸渍次序对抑制效果也有影响，Sm助剂先浸渍最为合适，同时Sm的加人量在 Sm／Ru摩尔比为0．5时钌基氨合成催化剂的活性最高。) [关键词]钌；甲烷化；活性炭；氨合成催化剂；助剂 032．4 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 钌基催化剂被誉为是继铁基催化剂后第二代氨 AC催化剂。Ba和K的负载量分别6％和10％。 合成催化剂…。在氨合成条件下，尤其在低压或常压 催化剂的活性评价在连续流动的高压装置上进 下，钌基催化剂的氨合成活性比铁基催化剂要好。但 行，催化剂(14～20目)用量2 IIll，于N：／H：体积比 由于钌同时也是炭甲烷化的良好催化剂，载体炭和合 =1／3气氛中分段升温至475oC进行还原活化。在 10 MPa、10000h～、400～425 成气中的氢发生甲烷化反应而流失，这一问题限制了 oC下测定活性，催化剂 活性炭载钌催化剂在工业中的广泛应用。解决载体 的活性用单位时间内单位质量催化剂上生成的氨量 炭甲烷化流失的方法，目前主要是将活性炭高温处理 (mmol／(g·h))表示。 使之部分石墨化和加入有效助剂。活性炭石墨化虽 1．2程序升温实验(TPR) 然能有效降低炭载体的甲烷化程度，但石墨化炭的生 采用TPR技术考察了催化剂载体活性炭与氢 020、 产成本相当昂贵且生产条件苛刻。Kowalczyk 的甲烷化反应程度。实验在常压微反色谱装置中进 Forni∞J、魏可镁Ho等的研究结果表明，除活性炭高温 行。称取一定量的已还原催化剂试样于石英反应管 石墨化处理外助剂Ba对于降低炭载体的甲烷化也有 K／min的升温速率进行程序 内，于H：气流中以10 一定的作用。其它方法还有用金属氧化物等非炭载 升温实验，用色谱TCD检测CH。的出峰情况，将 体来代替活性炭b。J，氧化物载体虽然不会甲烷化， CH。的起始反应温度(瓦)用于表征甲烷化反应的 但催化剂的氨合成活性很低。活性炭具有比氧化物 难易程度，L温度愈高，载体炭与H：甲烷化反应愈 高的比表面积且有很好的电子传输性能，因此被广泛 难，说明助剂抑制甲烷化反应的能力愈强。 应用于制备负载型金属催化剂。对于钌催化剂，活性 2结果与讨论 炭载体的原材料、表面织构和化学组成是影响氨合成 催化剂活性的主要因素，提高炭载体在高温、高压和