介孔分子筛MCM-41负载贵金属催化剂用于萘加氢反应的研究.pdfVIP

石 油 化 工 2004年第33卷增刊 P脚tOCHEMICALTECHNOLOGY ·1529· 介孔分子筛MCM一41负载贵金属催化剂 用于萘加氢反应的研究 孔令江，卞俊杰，宋盘龙，孟祥春，刘大鹏，李永丹 (天津大学化工学院催化科学与工程系应用催化科学与工程实验室，天津300072) 放 圹 [摘要]f．利用水热合成法合成了具有良好结晶度的纯硅MCM一41，并以其为母体通过AICl3接枝改性制备了不同硅 铝比的含铝MCM一41。以纯硅及接枝改性的MCM一41为载体，以贵金属Pt、Pd为活性组分制备了萘加氢的负载型 贵金属催化剂，研究了不同硅铝比的载体其结构、酸性对催化剂萘加氢活性的影响齄果表明MCM一41适于用作萘 加氢反应催化剂的载体，并且随着MCM一41载体硅铝比变化，催化剂活性有明显不同。 [关键词]MCM一41；接枝改性；萘加氢；Pt—Pd；酸性 426 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 近年来，随着环保法规的日益严格与各国柴油消 下脱水10h，然后加入氯仿和适量无水氯化铝，用电 耗量的不断增加，世界各国尤其是发达国家对柴油质 热煲加热，搅拌回流2h，过滤，氯仿洗涤，干燥，煅 量提出了越来越严格的要求。为了改善柴油的燃烧 烧，即得不同硅铝比的含铝MCM一41载体。 性能及减少废气排放量，要求柴油向低硫、低氮、低芳 烃方向发展¨’2J。目前柴油中硫和氮可以用传统的硫 硅铝比。 化态催化剂进行脱除，工业难题是脱芳烃，用传统的 表1 MCM一41分子筛编号及其硅铝比 硫化态催化剂即使在苛刻的反应条件下也难以达到 载体编号 硅铝比(Si／AU SM ∞ 深度脱芳烃的目的，而且设备投资很高。 S～陀0 20 贵金属拥有很高的低温加氢活性，与硫化态催 SMlO 10 化剂相比可以在较温和反应条件下实现芳烃的深度 SM5 5 加氢。而介孔分子筛MCM一41具有六方结构和一 SM2．5 2．5 维直孔道，拥有许多卓越的性质：包括狭窄的孔径分 1．2催化剂制备 布；在短程范围内孔道的高度有序；孔径尺寸在较大 催化剂采用离子交换法制备。将适量载体与去 范围内的的可调变性(1。2—20am)；大孔体积(大离子水放入烧瓶中，浓氨水调其pH为10，然后将适 于0．6 cm3／g)；很高的吸附容量；很高的比表面积量0．01 (约700—1500 m2／g)；大量的内部(硅)羟基群，内 表面的可修饰性等旧J。最近，有关以MCM一41介 入烧瓶中，恒温30℃搅拌24h，然后过滤，洗涤，烘 孔分子筛为载体的芳烃加氢负载型贵金属催化剂的 干，煅烧，得贵金属负载量约为0．8％的Pd—Pt双 J。 研究受到极大关注H5 oC还原 金属催化剂。反应前催化剂在氢气流中350 2h，氢气流量200ml／min，然后氮气保护待用。 1实验