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新型低温固化双马来酰亚胺树脂基体研究 ——电荷转移络合物改性体系 张敏，杨洋，雷毅 (四川大学高分子科学与工程学院，高分子材料工程国家重点实验室，成都610065) 摘要通过形成电荷转移络合物，制得了一种低温固化双马来酰亚胺树脂体系。该树 脂体系具有优良的综合性能和低温固化性能。 关键词双马来酰亚胺低温固化 电荷转移络合物 0 引言 双马来酰亚胺树脂兼有环氧树脂的工艺性和聚酰亚胺树脂的耐湿热稳定性，在航天航空用高性能复合 材料中具有重要应用价值…；但是双马来酰亚胺树脂也存在固化温度高、韧性差和工艺性差等缺点。因此， 在保持双马来酰亚胺树脂耐热性的同时，开展可低温固化的双马来酰亚胺树脂体系的研究具有重要意义。 目前，降低双马来酰亚胺树脂的固化温度一般有两种途径： 1)选择亲核性的单体与双马来酰亚胺共聚旧J。在双马来酰亚胺分子中，由于羰基的吸电子作用，其酰 亚胺环上的双键具有亲电子性，故可与亲核单体共聚，同时可以降低固化温度。 2)选择电子束固化双马来酰亚胺树脂，可以控制反应温度低于50℃【3，41。本文主要研究通过形成电荷 转移络合物来实现双马来酰亚胺树脂的低温固化。 1 实验部分 1．1主要原材料 4，4’一二氨基二苯甲烷双马来酰亚胺(BMI)，工业品；改性剂A，为苯乙烯衍生物，自制；活性稀释 剂B，自制；促进剂C，工业品。 1．2试样制备 双马来酰亚胺与改性剂A按配比混合，在一定温度下预聚反应10—15min，加入活性稀释剂B后在该 温度再反应5min，降至40℃加入促进剂C，搅拌约5min后，即得预聚体树脂。趁热将预聚树脂浇入已预热 模具中，经60cC真空脱泡后移入烘箱按设计工艺固化，随炉冷却至室温，脱模后即得树脂浇注体试样。 1．3性能测试方法 Q800v7．1上测定；示差扫描 固化物的玻璃化转变温度(t)采用动态力学性能分析(DMA)法在DMA 量热分析实验(DSC)在TA2910DSC分析仪上进行，升温速率为10K／rain，氮气氛；浇注体力学性能按照 GB／T 2567—2571--1995树脂浇注体性能测试方法在自动材料试验系统上进行。 2结果与讨论 2．1低温固化双马来酰亚胺树脂的组成 由于苯乙烯衍生物(电子给体)可以与双马来酰亚胺(电子受体)形成电荷转移络合物，因此该体系具有 ·314· 低温固化性能。另外，促进剂C可加速双马来酰亚胺树脂的低温固化，并保持较好的耐湿热性能和力学性 能。而使用低黏度的活性稀释剂B以降低体系黏度，改善复合材料的成型工艺性。 2．2活性稀释剂的选择 双马来酰亚胺树脂体系的活性稀释剂有很多选择【5】，常用的有烯丙基化合物、低黏度环氧树脂、有机硅 单体、不饱和聚酯等。活性稀释剂的选择主要基于以下要求： 1)活性稀释剂与树脂主体系有良好的相容性； 2)活性稀释剂具有较高的反应活性； 3)活性稀释剂对树脂有较强的溶解能力，特别要求在树脂加工温度下能显著降低树脂的黏度。 按照以上要求，合成了一系列活性稀释剂，并结合DSC分析(如图1所示)和黏度、力学性能、相容 性、稳定性等，进行了筛选，最终选择活性稀释剂B作为苯乙烯衍生物改性双马来酰亚胺树脂体系的 活性稀释剂。 O 50 100 150 200 250 温度／C 图1 活性稀释剂B／改性剂A／BMI树脂体系DSC曲线 活性稀释剂B与苯乙烯衍生物改性双马来酰亚胺树脂复配后，不影响其低温固化性能，其固化放热峰 顶温度为147．70℃。该体系黏度适中(40℃，小于1Pa·s)，可以方便地加工成型。 2．3树脂体系配方的确定 参照电荷转移络合物形成原理哺]，形成电荷转移络合物的树脂体系，其固化反应活化能低，固化反应速 度随电荷转移络合物浓度的增加而增加。特别当树脂中富电子双键与贫电子双键数量相等时，固化反应速 度达到最大值，从图2也可以证实双马来酰亚胺与苯乙烯衍生物的电荷转移络合作用可以显著降低树脂的 固化反应温度。考虑到树脂的综合性能，优化出苯乙烯衍生物改性双马来酰亚胺