微波辐射下Pd(Ⅱ)配合物催化四苯硼钠和卤化苄的偶联反应研究.pdfVIP

甘肃省化学会第二十八届年会暨第十届中学化学教学经验交流会论文集 微波辐射下Pd(II)配合物催化四苯硼钠与卤化苄的偶联反应研究 赵连彪+，王进贤 (西北民族大学化工学院兰州730030；西北师范大学化学4艺_r-学院兰州730070) 基甲烷类化合物。并分别考察了原料配比、溶剂、微波辐射功率、辐射时间等多种因素对该偶联反 应的影响。从而优选出较佳的反应条件，合成了10种二芳基甲烷类化合物。 关键词：微波辐射、Suzuki偶联反应、钯催化 在过渡金属催化的芳基偶联反应中，Pd(O)催化下的有机硼试剂与有机亲电试剂的偶联反应即 Suzuki反应是重要的C．C键形成反应【l】。由于这一反应条件比较温和、收率高，而且具有较好的立 体选择性和很强的底物适应性及官能团容忍性，空间位阻影响小，因而引起了人们的广泛关注。近 年来，有关有机硼试剂与有机亲电试剂的交叉偶联反应研究较为活跃【21，不仅有文献报道简单不对 N．A．等人【51 称有机化合物的合成，而且也有文献报道天然产物【31，药物中间体[41等的合成。Bumagin 报道了催化条件下以水．丙酮为溶剂，NaBPh4与酰氯发生了交叉偶联反应，使NaBPh4中四个苯基都 参与反应，得到了四分子的不对称酮，实现了一种较好的合成途径。 以来，微波在有机合成中的应用已发展成为一个非常引人注目的新领域一MoI也化学【6】。大量实验 及理论证明微波辐射下的有机合成反应具有反应速度快、产率高、产品易纯化等特点，同时反应又 可节约能源，节省劳动力，易实现原子经济性合成和生态友好绿色合成，近年来一直受到有机化学 家的普遍关注【71。迄今为止，研究过并取得了明显效果的有机合成反应有重排反应、缩醛(酮)反 应、羟醛缩合反应、开环反应、烷基化反应、氧化、烯烃加成反应、消除反应、取代、成环、环反 转反应、酰胺化反应、催化氢化、脱保护反应、主体选择性反应等[8】，几乎涉及到了有机合成反应的 各个领域。文献研究表明微波辐射对Suzuki偶联反应有较好的促进作用。尽管关于Suzuki偶联反应 的研究及应用报道很多，但大都集中在硼化物与Sp2杂化碳的亲电试剂之间的偶联反应方面。为了 进一步拓宽Suzuki偶联反应的研究和应用领域，扩大微波辐射技术在有机合成中的应用，我们选择 了廉价易得的硼试剂NaBPh4与苄基卤化物的偶联反应进行了研究，其结果令人满意。 …Pd(PPh3)zCl2，TBAB，N： ArCH2X+NaBPh4——————二二——二_二ArCH2Ph NaOH／H20·MW 4一CIC6H4，2一PhCH2．C6H4，4一NOzC6H4． X=CI，Br，I 感谢甘肃省自然科学基金项目(No096RJZA006)资助。 参考文献 E．Barder,Shawn [1]a)N．Miyauar,A．Suzuki，Chem，Rev．，1995，95，2457；b)TimothyD．Walker,Joseph R．Martinelli，andL．Buchwaid．J．AM．CHEM．SOC．2005，127，4685—4696． Stephen Lett．，2000，2，879； [3】a)N．Miyauar,H．Suginome，A．Suzuki，TetrahedronLett．，1983，24，1527；b)yKobayashi，T． Shimazaki，H．Taguchi，F．Sato，，Org．Chem．，1 Org． Chem．，1992．57．379． ’赵连彪E-maih chemlb@hotmail．corn