碳五馏分中炔键选择性加氢多组分催化剂地研究.pdfVIP

碳五馏分中炔键选择性加氢多组分催化剂的研究 ．121一 碳五馏分中炔键选择性加氢多组分催化剂的研究 冯海强阮细强田保亮高继东鲁耘杨志钢 (中国石化集团北京化工研究院，北京100013) I摘要】：研究了催化剂活性组分和工艺条件对富含异戊二烯的碳五馏分选择性加氢除炔催化剂性能的 影响．并考察了该催化剂的稳定性。通过加氢实验表明，含有稀土元素、Pd、cu和Ag等组分的多金 属催化剂具有良好的活性和选择性。还对影响该催化剂性能的工艺条件进行了优化，提出了碳五馏分 选择加氨除炔的适宜工艺条件：压力10MPa．温度35～45℃，液态空速3～5h1．氢炔痒尔比3～5。 在上述条件下，该催化剂能将碳五馏分中的炔烃脱除至质量分数25×104以下，井控制异戊二烯的损 失率小于3％。经过500h考核．催化剂性能稳定。 【关键词】t碳五馏分选择性加氢催体剂稀土 石油裂解制乙烯时副产大量的碳五馏分，其中含有质量分数15％～25％的异戊二烯。异戊二 烯是合成橡胶的主要原料，为了防止异戊二烯聚合时聚合催化莉中毒，要求聚合级异戊二烯产品 中炔烃的质量分数不超过5．0×105。目前工业上普遍采用萃取精馏法【1】脱除碳五馏分中的炔烃， 生产聚合级的异戊=烯，但是该方法存在许多问题。以我国的裂解碳五馏分分离装置为例，以二 甲基甲酰胺作溶剂，采用两段萃取精馏方法分离生产聚合级异戊二烯。北京化工研究院口‘3N-对 以上缺点提出了生产聚合级异戊二烯的新流程：经过预处理单元的物料含有40％～50％的异戊二 烯、O．5％～2％的炔烃，其它组分为碳五烷烃和单烯烃。该物料经过加氢部分将其中的炔烃降低 至20ppm以下，然后进入第一萃取单元进行萃取分离。同时在预处理单元的预脱重塔中采用反应 精馏技术将环戊二烯含量控制在2％以下，在第一萃取单元的脱重塔中也采用反应精馏技术将环 戊二烯含量控制在lppm以下。在该分离新流程中选择性催化加氢除炔是很重要的技术，研究适 合该流程的选择性加氢催化剂是实现该流程的关键之～。国内外已经对裂解碳四馏分选择性加氢 除炔催化剂进行了广泛研究，并且国外研究的惺化荆已经实现了工业化应用I”l。而针对碳五馏 分选择性加氢除炔催化剂的研究鲜有报道。 本文针对富含异戊二烯的碳五馏分选择性加氢除炔催化剂进行了研究，研制出的催化剂具有 良好的活性、选择性和稳定性。 1实验部分 1．1催化剂的制备 将市售氢氧化铝小球放入马弗炉中焙烧，通过控制焙烧温度制符似1203载体。测量载体的 吸水率，再采用等量浸渍法将活性金属的硝酸盐负载在载体上，干燥，然后高温焙烧。在加氢反 应前将催化剂在反应器中用氢气还原。 1．2实验原料 碳五原料：上海石化公司裂解碳五馏分分离装置中预脱重塔塔顶物料(第一萃取系统前)， 其中各组分的质量分数约为：异戊二烯43％，异戊烯炔O．15％，2-丁炔0．025％：氢气：纯度大于 99％。 1．3分析方法 采用美国惠普公司HP6890色谱仪对加氢前后的异戊二烯进行常量分析，分析方法为面积归 一法，FID监测器，检测温度250℃。采用北京分析仪器厂SP-3420气相色谱仪分析微量炔烃， ．122一 碳五馏分中炔键选择性加氢多组分催化剂的研究 先是用强极性柱将炔烃切割出来，再用切割阀将炔烃切换到非极性的分析柱上，然后按沸点分离 分析方法为外标法，TCD检测器，检测温度170C，最小炔烃检出量的质量分数为5xlO～。 1．4催化剂的评价装置 评价装置为小试装置，采用不锈钢固定床反应器，催化剂床层高度lOOmm，装填体积30raL， 床层上、中、下都分别设有热电偶检测床层入口、反应段、出I=1处的温度。碳五原料和氢气分别 用微量柱塞计量泵和气体质量流量计计量，由下端并流进入反应器，其流程示意图见图l。 圈1催化剂评价装置流程示意翻 2结果与讨论 2．1催化；f盯活性和选择性的表示方法 催化剂的活性由反应后剩余炔烃的质量分数(坼，10‘)表示；催化剂的选择性由异戊二烯 的损失率(厶％)表示，其计算公式为： 工=警×10∞／* 式中，Wl为加氢前异戊二烯的质量分数；恍为加氢后异戊二烯的质量分数。 Wr越低，表明催化剂的活性越高：￡越小，表明反应