农药水乳剂配方研究及相关问题的探讨.pdfVIP

2012瀚生农药论坛(第十二届山东省农药信息交流会)暨丰县百农思达农药加工技术培训班 农药水乳剂配方研究及相关问题的探讨 王先彬 孙良宏 张建荣 吴 进 (南京扬子鸿利源化学品有限责任公司) 摘要：本文探讨了水乳剂体系的理论研究及其稳定机理，指出水乳剂的发展现状和最新进展， 目前水乳剂配方的稳定性遇到的一些技术性问题，在推动水乳剂的应用和普及方面该做出什么样 的努力。 关键词：水乳剂，乳化剂 水乳剂的发展现状 水乳剂是以水为稀释剂或基质的一类农药新剂型，是符合世界农药剂型发展方向的环保型绿 色农药新剂型，也是目前国外发达国家大力推广的农药剂型之一，水基性制剂在环境安全规定愈发 严格的今天受到高度重视。近年来，我国水乳剂发展很快，品种涉及有机磷类农药，拟除虫菊酯类农 药，杂环类农药等，同时也面临解决制剂的化学稳定性和物理稳定性的难点。 水乳剂是不溶于水的液体原药或者固体原药溶于有机溶剂中，与专用乳化剂混合后，以水代替 全部或大部分有机溶剂，在高剪切乳化机的作用下形成的O／W或W／O的乳液，活性成分液滴分散 后粒径lum，外观呈白色牛奶状，用水稀释时呈现云雾状分散。与乳油，可湿性粉剂相比，在制造， 使用安全性，成本，运输，包装上有很多的优点。由于其中不含有机溶剂，或者少量的有机溶剂已经 形成的O／W的乳液，有机溶剂完全被水包围，闪点高，不易燃烧，更无着火爆炸危险，对人畜毒性大 大降低，减少了对环境的污染，大大提高了对生产，贮运和使用者的安全性。以廉价的水为基质，成 本也有大幅度的降低。水乳剂将得到迅速的推广和发展，并一定程度上代替乳油逐步发展成大吨位 的制剂产品。水乳剂是国际公认的对环境安全的农药新剂型，国外大公司登记的农药中水基化的农 药占有相当的比例。截至2011年，我国已经登记的水乳剂已达300多个厂次，处于快速增长的时 期。 水乳剂体系理论支持 水乳剂中乳化剂的加入，可降低油水界面张力和表面自由能，为乳状液分散体系的形成奠定了 基础。同时，乳化剂所形成界面膜的空间位阻作用和在分散相微粒表面形成的双电子层的静电作用 促使乳液体系成为动力学稳定体系。根据Stokes公式 stokes斌V-(半) 我们可以知道：油相微粒在连续相水中的沉降速度与粒子半径r，微粒与水的密度差Q。．p0)和黏 2012瀚生农药论坛(第十二届山东省农药信息交流会)暨丰县百农思达农药加工技术培训班 度11有关，增加体系的黏度，提高油相微粒的细度，都是有利于提高体系的稳定性的；在水乳剂中加 入盐类或者阴离子表面活性剂，可以通过提高分散相微粒表面的Zeta电位使体系稳定性提高。 1．乳液体系基本理论 相体积理论 1910年，OstwMd从几何学观点出发提出这一理论。对于大小相同的球型分散相液滴，当液滴总 体积分数大于74％时出现过密堆积，从而出现相转变或破乳。若分散相体积分数在O．26～0．74之 间，O／W和W／O两种乳剂都是可能的，低于或者高于此范围则只有一种乳剂存在。若球型液滴大小 不均一，则最大堆密度可超过74％。此理论虽然不够严格，乳剂类型主要是由乳化剂所决定，但一般 来说，相体积分数相差较大时，体积分数大的液体构成连续相是可能的。 双界面膜理论 接触，构成两个界面张力，即盯。(膜／水)和叮：(水／膜)。两界面张力大小不等，使界面膜向界面张力大 的一侧弯曲，即界面张力小的一侧构成外相，从而利于界面能降低。当叮。ff：，形成O／W型乳液，而 的乳化剂会形成O／W型乳状液；HLB值较小的乳化剂，即亲油性的乳化剂会形成W／O型乳状液。 定向锲理论 横截面较大的一端定向地指向分散介质，即总是以“大头朝外，小头朝里”的方式在小液滴的外面形 成保护膜，致使乳化剂在界面上有最大的覆盖密度。从几何空间结构观点来看这是合理的．从能量 角度来说是符合能量最低原则的，因而形成的乳状液相对稳定，并以此可解释乳化剂为一价金属皂 液及二价金属皂液时，形成稳定的乳状液的机理。如一价皂形成O／W乳剂。多价皂则形成W／O乳 剂。 聚结速度理论 1957年由Davies提出。用震荡法制备乳液，其类型是由被分散的油滴和水滴的相对聚结速度 决定的。将水，油，乳化剂一起震荡，开始产生多分散状态，即油分散在水中，水分散在油中。 相对体积VdVw与连续相水的黏度成正比。W。为聚结必须克服的势垒，取决于分散相油滴之间斥 力势能；发生聚结必须破坏的乳化剂极性头的水化层及