EQCM监测高氯酸溶液中金电极上苯二酚电荷转移配合物的沉积.pdfVIP

维普资讯 第24卷 第6期 应 用 化 学 Vo1．24No．6 2007年6月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY June2007 EQCM 监测高氯酸溶液中金 电极上苯二酚 电荷转移配合物的沉积 李云龙 谢青季 姚守拙 (化学生物学及中药分析省部共建教育部重点实验室，湖南师范大学化学化工学院 长沙410081) 摘 要 用电化学石英晶体微天平 (EQCM)研究了高氯酸溶液中电位环扫过程中邻 (间、对)苯二酚／醌电荷 转移配合物(CTC)的生成和电沉积。结果发现，邻 (对)苯二酚可产生CTC并在电极上沉积，而间苯二酚仅发 生电聚合反应。以邻苯二酚为例考察了高氯酸和邻苯二酚浓度及电位扫描速度的影响。红外光谱证实了邻 苯二酚／醌CTC的生成。结果发现，添加肝素钠对邻苯二酚／醌CTC的沉积有显著影响，肝素钠质量浓度分别 低 ／高于0．05g／L时，能增强／减弱沉积现象。EQCM技术可作为一种快速、简便 、灵敏的工具可望用于CTC制 备过程中的实时监测和筛选。 关键词 电化学石英晶体微天平，电荷转移配合物，邻苯二酚，对苯二酚，间苯二酚 中图分类号：0657．1 文献标识码 ：A 文章编号：10004)518(2007)06-0628-04 电荷转移配合物(CTC)主要指通过电子给体 (D，donor)和电子受体 (A，acceptor)间电荷部分转移 而形成的分子配合物。这种电荷转移作用具有高度的可逆性，可通过改变环境方便地进行调控。近年 来，CTC被视为一类可广泛用于电子、电器、仪表、太阳能电池及飞行器隐形等的新型功能材料而备受关 注 。CTC的制备主要有化学合成法[]和电解合成法 [3]等，表征方法主要有紫外光谱…、红外光谱_4 和拉曼光谱[等。氧化对苯二酚可产生醌一氢醌 CTC并用于装配参比电极_6J，而邻 (间)苯二酚体系可 能的CTC鲜见文献报道。电化学石英晶体微天平(EQCM)是 种能监测电化学过程中电极上纳克级质 量变化的工具，已被广泛地用于各种固体薄膜的研究 ]。通常，均匀分布的刚性薄膜在电极上沉 溶 出时电极质量的改变可用 Sauerbrey方程来估算 [8]。目前，EQCM技术尚未应用于苯二酚体系可能的 CTC行为的研究。本文采用EQCM原位监测技术和红外光谱法，研究了高氯酸溶液中邻 (对、间)苯二 酚电位环扫过程 CTC的生成、电沉积及肝素钠的影响，发现一些有趣现象并进行了讨论。 一 1 实验部分 邻(对、间)苯二酚、邻苯二醌和高氯酸均为分析纯试剂。EQCM 由HP4395A阻抗分析仪 (美国HP 公司)和CHI660A电化学工作站 (上海辰华仪器公司)组成。红外光谱测试采用 NicoletNexus670FTIR 仪 (美国尼高力公司)。AT切9MHz压电石英晶体用704硅橡胶封在玻璃管的一端。晶体单面触液，其 上6．5mm直径的金电极为工作电极，参比电极为饱和甘汞电极 (SCE)，对 电极为铂片。实验均在室温 下进行，实验用水均为二次蒸馏水。 2 结果与讨论 2．1 苯二酚体系氧化和 CTC沉积的EQCM 监测及 CTC的红外表征 图1为0．2mol／LHCIO中0．2mol／L邻、对或间苯--i~~a位环扫过程的电流、频率和动态电阻变 化。图中可见，间苯二酚体系频率随电位环扫连续下降，而邻、对苯二酚均观察到扫描过程中明显的 “v”字型频率和电阻响应。可推测，电氧化间苯二酚主要产生其聚合物，而邻、对苯二酚体系则产生酚／ 2006-07-01收稿。2006．10-20修回 国家 自然科学基金 20675029)资助项 目，中国科学院长春应用化学研究所电分析化学国家重点实验室开放基金和湖南 省教育厅重点项 目(05A036)资助 通讯联系人：谢青季，男，教授；E-mail：xieqj123@yahoo．corn．cn；研究方向：电分析化学和生物传感器