酯-酯交换反应合成碳酸二苯酯地研究.pdfVIP

．酯交换反应合成碳酸二苯酯的研究 杨先贵刘良民胡静姚洁王公应 中固科学院成都有机化学研究所四川成都610041 碳酸二苯酯(DPC)是一种用途十分广泛的有机碳酸酯，可用来合成许多有机中间体。DPC 本身无毒、无污染，是一种重要的绿色环保化工产品，可通过卤化、硝化、水解、氨解等 反应来合成许多有机化合物和高分子材料，如单异氰酸酯、二异氰酸酯、聚碳酸酯、聚对 羟基苯甲酸酯、聚芳基碳酸酯等：还可以作为聚酰胺和聚酯的增塑剂、高沸点有机溶剂和 载热体等…。近年来，随着环境友好的以DPC和双酚A为原料合成高品质的聚碳酸酯新工艺 的开发，使DPc成为特别引人注目的化合物。 ’ 传统的合成DPC的方法以光气和苯酚为原料，但光气有剧毒且腐蚀性大，因此采用非 光气法合成DPC备受关注。在非光气法合成DPC的制备方法中，目前研究的重点是氧化羰 基化法和酯交换法。 氧化羰基化法是以CO、02和苯酚为原料在催化剂作用下直接合成DPC的方法心1，该反 应的催化剂体系复杂且活性较低，反应生成的水难以除去，导致转化率低，因此该工艺路 线离工业应用尚有较大距离。 苯酚和碳酸二甲酯(DMC)为原料合成碳酸二苯酯，由于碳酸二甲酯的羰基化反应活性低 于光气，且可能产生副产物苯甲醚，因此能否开发出高转化率、高选择性的催化剂是该路 线的关键。目前，酯交换法已开发出了有机锡化合物、茂钛类络合物、钛酸酯类化合物等 新型催化剂，使碳酸二苯酯的收率有所提高，具有较好的应用前景。 但是，因为苯酚和碳酸二甲酯反应合成碳酸二苯酯的平衡常数小口1，所以必须通过移出 产物甲醇才能提高苯酚的转化率。由于产物甲醇与原料碳酸二甲酯的沸点相差不大，且反 应需要在较高温度下进行，在移出甲醇时，未反应的碳酸二甲酯也会随甲醇移出，导致反 应物在反应器中的停留时间短，造成加料时间及反应时间长，使反应过程复杂化，对反应 器的设计要求较高，给工业化的连续操作造成困难。 。 、 将酰基引入苯酚形成酯再与DMC进行酯一酯交换反应生产DPC，具有较高的转化率，不 产生苯甲醚副反应，选择性高H1。该过程操作过程简单，易进行工业化。 本实验初步考察了乙酸苯酯、苯甲酸苯酯同DMC进行酯一酯交换反应合成DPC在不同 催化剂和工艺条件下的反应性能。 1、实验部分 按一定比例称取原料乙酸苯酯或苯甲酸苯酯、DMC，催化剂放入高压釜中，在油浴中加 热至反应温度，搅拌反应一定时间，冷却出料，用气相色谱采用校正面积归一法分析反应 液组成，计算出反应物的转化率和产物的选择性。 2、结果和讨论 2．1、反应时间对反应的影响 表1反应时间对反应结果的影响 反应时间h AcOPh转化率％MPc收率％DPc收率％ 0．5 48．2 28．O 18．1 1．O 52．2 28．4 22．2 1．5 53．2 30．1 20．7 2．0 52．3 28．8 21．3 反应条件：Dm：acOPh=1：2，催化剂(C“0)．Ti0．5弱(重量)，反应温度18012 由表l可知，在反应时间为0．5—2小时范围内，反应结果变化不大，只是在o．5小时 反应物的转化率略小，表明该反应的结果受平衡控制，在反应约0．5小时后．反应即达到 平衡。在无物料移出的情况下，乙酸苯酯的平衡转化率达到50％左右，表明乙酸苯酯与DMC