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支撑液膜分离技术及其在烟气脱硫中的研究 田建1楚英豪1，2岑望来2李进2 尹华强1，2 1四川大学建筑与环境学院 2国家烟气脱硫工程技术研究中心成都610065 摘要支撑液膜技术作为一种高选择性和高渗透性的膜分离技术得到了越来越多的应用。本文对过去30 多年来有关支撑液膜的研究进展做了详述，主要包括分离机理、不稳定性机理以及解决不稳定的方法等方 面，并简单介绍了支撑液膜技术在烟气脱硫中的研究应用，并对该方向进行了展望。 关键词 液膜支撑液膜不稳定性机理烟气脱硫 支撑液膜(SLM)分离是近年来发展起来的一种新型分离技术。20世纪70年代中期， 送，从而使其应用范围进一步扩大。如此，因这一分离过程不单纯是分离，而且能够达到浓缩的目 的，从而进一步受到人们的广泛重视并投入了更大的力量。30多年过去了，有关支撑液膜(SLM) 的研究取得了很大的进展。通过在膜液内加入合适的载体，增大其选择性，从而使其作为一种分 离工艺，具有了高选择性，高分离效率和高富集效率等优点，目前在有毒金属离子【lJ、放 射性离子【21、稀土元素【3】和有机酸【4】等的分离方面已经显示出了很大的优越性。 1支撑液膜分离机理 成，多孔固膜仅是作为液膜的支撑体或骨架，本身并不起分离作用，分离作用由固定在固膜孔 中的液膜来完成。对于无载体液膜，组分的传质基本上一个溶解一扩散过程，而对于含有 载体液膜，其传质与一般膜中的溶解一扩散传质过程不同，是一个反应一扩散过程。将该 液膜置于料液与反萃取液之间，料液中待脱除的溶质，首先在料液一液膜界面上与液膜中 载体发生可逆反应，然后扩散通过膜，在反萃取液一液膜界面上释放出溶质。根据载体是 离子型和非离子型，可将SLM的渗透机理分为逆向迁移和同向迁移两种。 1．1逆向迁移 它是溶液中含有离子型载体时溶质的迁移过程。以分离去除水溶液中的金属离子M+ 为例，若载体是酸性离子型HX，则产生图1所示的逆向传递，促进传递的可逆反应为： M++HX(载体)；二三MX+H+ 载体首先在膜内一侧与欲分离的溶质离子络合，生成的络合物(Mx)从膜的料液侧向反萃取 相侧扩散，并与同性离子进行交换；当到达膜与反萃取相侧界面时，发生解络反应；解络后生成的 M‘进入反萃取相侧。载体HX则反扩散到料液侧，继续与欲分离的金属离子络合。只要在反摹 取相侧有H’存在，M+就不断地从低浓度向高浓度迁移，从而达到分离或浓缩的目的。 ～37牟一 M+ H+ 图l逆向传递示意图 1．2同向传递 如果载体为中性或碱性摹取剂E，则产生如图2所示的同向传递，促进传递的可逆反 应为： M++X-+E(载体)；二=立EMX M+ X一 图2同向传递示意图 非离子型载体(如冠醚)首先选择性地络合M+，同时x。迅速与络合物缔合成离子对；然 后络合物离子对在膜内扩散，当扩散到膜相与反萃取相界面时，M+和x’被释放出来，解络 后的E重新返向料液相侧，继续与M+和X’络合、缔合。这样的过程不断重复进行，就可 以达到从混合物溶液中分离某种物质的目的。 2支撑液膜非稳定性机理及改性研究 尽管支撑液膜有许多优点，但迄今为止1尚未实现大规模的工业化应用。其中的重要原 因是膜的不稳定性，寿命相对较短。 对于SLM不稳定机理的研究，国内外学者做了大量的研究：[作，提出了很多理论，目 前主要有以下几种机理。 2．1剪切力导致的乳化作用机理 液膜表面流动时，由于剪切作用，有机相会形成一些微小的乳状液滴。这些乳状液滴会离 开有机相，形成空隙，水填充到这些空隙，最终会使得有机相完全消失，如图3所示。Zha【6] 等提出了相似的模型。 一375— 多孔