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本科物理化学复习提纲 电化学部分 一、重要概念 阳极、阴极，正极、负极，原电池，电解池，电导G，电导率k， 无限稀释时 摩尔电导率Λm，迁移数t，可逆电池，电池的电动势E，电池反应的写法，标准电极电位,电极的类型 二、重要定律与公式 1．电解质部分 3 电导 G 1/R kA/l 电导率： k G l/A Kcell/R 注意：电导的测定可利用惠斯通电桥，为了防止电解或极化，应采用适当频率的交流电源。 摩尔电导率：Λm k /c 电导率、摩尔电导率与浓度关系： 稀的强电解质： 4 离子独立定律：无限稀释溶液， 5 电导应用： i. 计算弱电解质的解离度和解离常数 对反应 HA  H+ + A- 解离度 a Λm /Λm∞ 平衡常数 ii. 计算难溶盐的溶解度 难溶盐 电解质 溶液电导率的加和性： k[溶液] k[难溶盐]+k[水] → k[难溶盐] → 摩尔电导率Λm≈Λm∞ → 溶解度c k[难溶盐]/Λm 6 平均活度及活度系数： 电解质 7 德拜-休克尔极限公式（适用于极稀得溶液）： 例如：25℃时，0.005mol·kg-1的CaCl2水溶液 CaCl2 Ca2+ + 2Cl- 有： 2. 原电池 1 热力学 ΔrGm －ZFE 注意： 按上式计算出的ΔrHm是该反应在没有非体积功的情况下进行时的恒温恒压反应热。 2 能斯特方程 3 电极电势 对于还原反应：氧化态+ ze- → 还原态 电极电势 电池的电动势： E φ+ - φ- 3.电极的种类 （3）第三类电极 （1）分解电压与超电势 （2）析出电势与超电势 离子析出次序 离子的电化学方法分离 控制离子放电 第十一章 化学动力学 一、主要概念 反应速率，基元反应，非基元反应，质量作用定律，级数，总级数， 基元反应的 反应分子数，速率方程，半衰期，反应级数的确定方法 积分法，微分法，半衰期法 ，活化能，指前因子，速率常数，表观活化能或经验活化能，对行反应，平行反应，连串反应。 二、主要定义式与公式 1．反应速率：标准反应 反应速率： 2．质量作用定律：对基元反应 aA + bB +... → 产物 速率方程： r k cAa cBb ... 3. 速率方程的一般形式： 4．简单级数反应的动力学特征 5．确定反应级数的方法 1 积分法： 把实验数据cA ～t关系代入各级数的反应积分式中求出k，若k为常数则为此级数，或作其线性关系图，若呈直线则为该级数。此法适用于整数级反应。 2 微分法：此法适用于整数、分数级数 反应。 用初浓度法还可避免产物的干扰。 3 半衰期法： 6．温度对反应速率的影响：速率常数k 与温度T的关系 1 范特霍夫 Van’t Hoff 规则：kT+10/kT≈2~4 2 阿仑尼乌斯 Arrhenius 方程： i．不定积分式（或指数形式）： ii． 定积分式 ： iii．微分形式： 7．各类典型复合反应的主要公式及基本要求 （1）对行反应： * 1 法拉第定律：氧化态+ ze－ → 还原态 Q zFξ It F 96500C·mol-1 通过电极的电量正比于电极反应的反应进度与电极反应电荷数的乘积 （2）离子迁移数的定义及测定方法（希托夫Hittorf法、界面移动法、电动势法） 对于浓度不太大的强电解质溶液，设它完全解离，可近似有： 25℃水溶液中 A 0.509 mol·kg-1 -1/2 υ+ 1，υ- 2， z+ 2 , z- -1, 则b+ b， b- 2b 所以，b±3 b+ b-2 4b3 b± 41/3 b 0.007937mol·kg-1 I 1/2 0.005×22+0.01×12 0.015mol·kg-1 lgγ± -0.509×2×1×0.0151/2 -0.1247 ∴γ± 0.75 a± 0.005953 a 2.095×10-7 按上式计算出的电池反应的可逆热Qr,m，是有非体积功的过程热，它并不是该化学反应的恒压反应热，因为通常所说的反应热要求过程无非体积功。 298.15K时： 电池平衡时： 标准氢电极规定：氢气压力为1标准压力、溶液中H+活度为1时的氢电极。即 H+ a H+ 1 |H2 g,100kPa |Pt 可逆电池的书写方式 1 负极在左，正极在右，按物质接触顺序依次书写。 2 注明物质的相态、压力（逸度）或浓度（活度）。 3 “│”：代表两相的界面； “ ”： 代表盐桥； “┊”： 代表两种液体的接界； “，” 代表混合溶液中的不同组分。 另外，写电池反应时，应注意以下几点： 1.电池反应应包