钼铈氧化物体系的程序升温还原与还原动力学.pdfVIP

维普资讯 第 j期 无 机 化 学 学 报 Vo]．13，N 、 l997年 3月 JOURNALoF1NORGANICCHEMIS1RY March．1997 ／、 钼铈氧化物体系的程序升温还原与还原动力学 fL) 葛欣颜茂珠V张惠良t ．、 ff一一]f (南京大学学化学系，南南京京210093) U一fr’·6f一乙 运用X射线衍射、红外光湛、热重分折和比表面积j曼I定等方法剖析了钼、铈氧化物的程序升温 还原过程 结果表明．金属离子问的相互怍片_使『i导氧化物还原反应的活化能降低，有利于其催化性 能的提高。 关键词 钼铈氧化物 动力学 在MoO 体系中添加适量的FeO、SnO，VO等过渡金属氧化物 ，对烃类的选择氧化反 应的催化活性有较大的改善 研究表明，这与催化剂中所形成的复合氧化物及其氧化还原性 质有关_I 通常对于添加铈、镧等希土元素的MOo 体系，人们比较感兴趣的是这类复合氧化 物的压电性质、铁 电性 、荧光和非线性光学性质的研究和应用，而对其反应气氛 中的氧化还 原性质的研究则较少 。本文通过程序升温还原、红外光谱 、X射线衍射、热失重分析 、比表面 积等测定方法．研究了钼铈氧化物在N ／H 气氛下的程序升温还原过程，以期对钼铈氧化物 的还原及物化性能有所了解 l 实 1．】 样品的制备 按Mo，c‘e原子配 比为 0／1 ／4，112．1／1和 t／0，称取相应重量的(NH一)。Ce(NO3)e·4H：O 和(NHt)MoO一·414O分别溶于温水中．搅拌混合，用氨水调节至一定pH值，将所得悬浊液 蒸发去水，383K烘烤 17小时，取出碾成粉末，在马弗炉中773K焙烧 9小时．经压片、粉碎、过 筛．得粒度为 20一d0目的样品 1，2．3，4和 5。 1．2 比表面积的测定 采用美国^sAP2000型孔径／比表面积测定仪．He气为载气，N 气为吸附质，在液氮温 度下进行测定 1．3 X射线衍射测定 (XRD) 采用日本R~gakuD／MAX—RA型X射线衍射仪，Cu靶．石墨单色器，电流 50mA，电压 3O kV 。 14 红外光谱测定(1R) 采用NicoletFTIR一130X谱仪-．KBr压片．扫描范围4DO一1600cm 。 · 收稿 日期收修改藕 日 I1996-l01】。 啦田师范 々辩学幢、江苏省准阴市．223001 **通计l联系』、。 第一作音：葛 肚 ．男． 岁。讲师。研究 向：物理化学及催化氧化 维普资讯 · 22 · 无 机 化 学 学 报 第 l3卷 】．5 程序升温还原的测定(TPR) U型石英反应管，样品用量20mg，采用Nz／Hz混台气反应，流量20ml／min．含氢7．05 (体积含量)，升温速率 10K／min，耗氢量 由色谱热导检测。对 3样品测定TPR谱后，为确定 各峰温(’)下的产物，样品用量为 l40mg，在各峰温 )处进行恒温还原，待峰形出完整后， 冷却至室温 ．经聚苯乙烯包膜序 ，进行XRD及 IR测定 ，测定条件同 1．3和 1．4。 1．6 热重分析 (TG) 采用 日本Rigaku热分析仪，升温速率 10K／min，氢气气氛，参比物为 —A1Oa，样品量 20 mg，粒度 200目。 2 结果和讨论 2．i 钼铈氧化物体系的还原过程 对于含有 Mo、＆ 等金属元素的复合氧化物，在还原过程中，可能会涉及到诸如MoOs、 MoOz、CeO：、Cez0；等多种氧化物的还原。现考虑如下的金属氧化物 (M0)还原为金属(M)的反 应 ： MO(s)+ H2()—-M ()+ H2O(，)