多孔SiC陶瓷微孔道内合成Silicalite-2分子筛膜.pdfVIP

V01．30 高等学校化学学报 No．7 CHEMICALOFCHINESEUNIVERSITIES 1279—1283 2009年7月 JOURNAL 多孔SiC陶瓷微孔道内合成 Silicalite．2分子筛膜 罗 民1’2，梁 军2，房俊卓1，王政1 (1．宁夏大学能源化工国家重点实验室，2．化学化工学院，银川750021) 摘要榉木经高温热解转化为生物碳模板，通过液相渗硅反应工艺制备了保持木材微观结构的多孔SiC陶 瓷．在生物形态多孔SiC陶瓷载体上采用原位沉积晶种-二次生长法在其微孔道内壁形成了一层5¨m厚的 了水热晶化温度对原位沉积晶种和二次生长成膜的影响．经原位沉积(120℃，36h)品种涂层后在载体孔道 表面形成了一层球形颗粒堆积的连续晶种层，经170℃，36h的二次生长，晶种不断长大并交织生长形成连 续致密单层分子筛膜．在多孔SiC陶瓷微孔道中沿垂直于载体表面方向形成了一层对齐排列的Silicalite-2棒 cm’／g，BET比表面积为43．2ITl2／g，而相应的分子筛负载量为9．5％． 关键词 生物形态多孑LSiC陶瓷；分子筛膜；Silicalite-2；原位沉积晶种一二次水热生长 中图分类号0613；0641文献标识码A 文章编号0251-0790(2009)07—1279-05 独石型催化剂(Monolithcatalyst)是由许多狭窄的平行通道整齐排列的一体化催化剂．由于具有床 层压降低、催化效率高、放大效应小等优点，近年来独石型催化剂已被广泛应用于许多化工领域，成 为多相催化领域中最具发展潜力的研究方向之一【1J．碳化硅陶瓷具有高强度、耐高温、抗热震性能好、 热膨胀率低和高热传导性等优点，对于强放热高温反应，是一种优良的高温催化剂载体．Wine等旧“o 制备了分子筛／SiC复合催化剂，表明了其在付克一酰基化等反应中有良好的催化活性．ZSM一1l和Sili— 硅片上制备了不同取向生长的MEL分子筛膜．全硅分子筛膜具有较高的热稳定性和耐酸的化学稳定 性以及选择吸附性等，在膜分离、膜反应器、膜传感器、催化等方面具有良好的应用前景归“1|．由于 分子筛具有各向异性的孔道结构，分子筛膜的取向直接影响了分子在孔道内部的扩散和传质路径，进 而决定了产物的分离效果，因此如何控制分子筛膜的取向生长成为关注的焦点．近年来，在多孔碳载 体【l2l、陶瓷载体[13,14]表面和微孔道内合成了各种分子筛膜，所用方法主要有原位水热法¨5|，晶种二 次生长法¨钊和微波合成法Ⅲo等．原位水热合成分子筛膜将成核和膜生长过程耦合在一起，难以有效 控制薄膜的取向生长．二次生长法将晶种制备和膜生长分开，先制备纳米分子筛晶种，再通过静电吸 附、抽空涂晶和电泳沉积等方法在载体表面覆盖一层纳米晶种，最后二次水热生长成致密的晶间薄 膜．这种方法可以调控晶体的取向生长，形成超薄、定向的分子筛膜．最近，Zampieri等¨8’19J和Zhou 等瑚1在高浓度的合成液中原位沉积晶种制备了ZSM-5晶种层，然后在低浓度的合成液中生长成膜．原 位沉积晶种不仅可以明显改善分子筛晶体和载体的附着力，而且能有效地控制分子筛膜的取向生长． 本文使用了一种结构新颖的生物形态多孔SiC陶瓷作为独石型催化剂的载体，通过原位沉积晶种． 二次生长法，在多孔陶瓷微通道中合成了一层取向生长的棒状Silicalite-2分子筛膜． 收稿日期：2008—10-07． 目资助． 联系人简介：罗 民，男，博士，副教授，主要从事多孔功能材料的设计和优化研究．E-mail：luominjy@riga．edu．cn 万方数据万方数据 1280 高等学校化学学报 V01．30 1 实验部分 1．1试剂与仪器 进行观察，加速电压为25kV，样品观察前均采用喷金处理；采用全自动物理吸附比表面仪(ASAP- 2010型，Micromeritics)对样品的N：吸附一脱附等温曲线进行分析． 1．2’实验过程 生物形态SiC多孑L陶瓷载体是以碳化榉木为模板，通过液相渗硅，s