08环境生物技术 第三章 污染物的生物降解与转化.docVIP

第三章 污染物的生物降解与转化 在环境系统中,有机污染物一般可通过物理、化学与生物的途径降解，最终将其转化为二氧化碳和水。 通过微生物作用将大分子有机物转变成小分子物质的生物降解是最重要的途径之一。 第一节 污染物降解微生物 大多数微生物对污染物质具有氧化、还原、转化等作用，利用自然环境中微生物的这一特征来分解土壤、水体中的污染物，修复受污染的环境，具有十分重要的意义。 微生物的来源可分为土著微生物、外来微生物和基因工程菌等。 1、土著微生物 通过对自然界存在的大量微生物菌株筛选并经驯化而获得的对污染物具有高效降解能力的菌株或微生物种群。 主要存在于水体和土壤中。 对微生物的降解和转化过程比较复杂，通常是分步进行的，整个过程包括了多种微生物和酶的共同作用。 在土壤的修复过程中起着重要作用。 2、外来微生物 人为投加并对污染物具有高效降解能力的菌种称为外来微生物。 外来微生物具有生长快，代谢活性高，污染物降解能力强，与土著微生物具有良好的相容性。 如用珊瑚色诺卡氏菌来处理含氰废水；热带假丝酵母来处理油脂废水。 用于生物修复的复合红螺菌科的光合细菌。 3、基因工程菌 目前已发现降解性质粒达到30余种。见表。 基因工程菌主要问题是安全性。 可携带一段“自杀基因”，使该工程菌在非指定底物或非指定环境中不易生存或发生降解作用。 理想的基因工程菌应有以下几个特征：对自然界的微生物和高等生物不构成有害的威胁；有一定的寿命；适应期要短；降解能力下降时可重新投放；适应生存，不能被污染物所杀死。 4 其它微生物与植物 藻类、微型动物、植物对污染物具有作用。 藻类的放氧 微型动物的吞噬作用； 凤尾莲为主的污水处理系统可有效去除水体中的氮磷营养物。 芦苇田可有效降污水的BOD(10mg/L)、COD，达到一级排放。 水花生、细绿萍、黑燕麦人工湿地等。 第二节 微生物对污染物的作用 主要通过氧化反应（β-氧化、环氧化、氮氧化、硫氧化、甲基氧化等）、还原（硫酸盐还原、双键还原、三键还原）反应、水解反应、脱基反应（脱卤、脱氨、脱羧）、羟基化反应、酯化反应以及代谢（氨代谢、肟（WO）代谢、腈胺代谢）等一种或多种生理、生化反应。 一、微生物的共代谢作用 某些有机物在其生物降解过程中不能作为微生物惟一碳源，而只能依靠另一种有机物作为碳源与能源的前提下才能被降解的现象，称为共代谢。 主要有假单胞菌属、不动杆菌属、诺卡氏菌属、芽孢杆菌属、分枝杆菌属、无色杆菌属、甲基弯曲菌属、节杆菌属、产碱菌属、红球菌属、黄色杆菌属和亚硝化单胞菌属等；真菌有青霉属和丝核菌属等。 共代谢的特点： 1）微生物即不能从基质的氧化代谢中获取足够能量，也不能从基质分子所含的C、N、S或P中获得营养进行生物合成； 2）在纯培养中，由共代谢产生的有机物，为不能进一步代谢的终死产物，一般不能转化为典型的细胞成分； 3）在复杂的微生物群落中，终死产物可能会被另外的微生物种群代谢或利用。 共代谢的原因： 1）微生物的吸收与同化能力 如只有含苯甲酸氧化酶的微生物只能氧化苯甲酸和单氟苯甲酸等。 2）有毒产物的积累 3）酶的专一性与抑制作用 二、微生物的解毒作用 通过微生物对污染物的转化、降解、矿化等作用，使污染物的分子结构发生改变，从而降低或去除污染物的毒性的过程称为去毒，或称为钝化。 1）将钝化产物直接分泌到细胞外； 2）进入正常的代谢途径，碳以CO2放出； 3）以有机废物的形式排放。 A 对酯键或酰胺键的水解脱毒； B 苯环或脂肪链上的羟基化，以OH代替H； C 杀虫剂中氯和其他卤素的脱卤； D 杀虫剂中与氮、氧或硫相连甲基和烷基的的去甲基和去烷基； E 对有毒酚类物的甲基，使酚类物钝化； F 将硝基还成氨基，以减轻基质的毒性； G 醚草通脱氨基，变为无毒害物； H 卤代苯氧羧酸类除草剂在植物体内断裂醚键，降解成相应的酚，消除其对植物的毒害； I 将腈转化为酰胺； J 轭合作用，利用生物体内的中间代谢产物和异生素的反应合成无毒产物。 三、微生物的激活作用 与解毒作用相反，将无害的前体物质通过微生物的作用转化成有毒的产物的过程。 激活作用主要发生在微生物活跃的土壤、水体、废水和其他任何自然环境中，需要严密进行监视。 几种典型的激活作用 1）脱卤作用，三氯乙烯在厌氧环境中会发生脱卤，形成1，1-二氯乙烯、1，2-二氯乙烯和氯乙烯，均为致癌物； 2）N-亚硝化作用，仲胺易转化为亚硝胺； 3）环氧化，一些双键的化合易形成环氧化合物； 4）硫-氧转化，对硫磷转化为对氧磷、乐果转化成氧化乐果； 5）硫醚的氧化，含有硫醚键的杀虫剂被氧化成相应的毒性更大的亚砜和砜； 6）酯的水解，麦草氟甲酯、新燕灵等除草剂经酶水解成游离酸及相应的醇，发挥其植物毒素的作用； 7）砷、汞、锡的甲基化，甲基化后毒变缓，易造成积累。 四、微生