β沸石催化剂上丙烯水合醚化反应的原位红外探究.pdfVIP

G．催化反应动力学和机理 1165 p沸石催化剂上丙烯水合醚化反应的原位红外研究 刘金龙秦如意杨少锋 (中131石化褡阳石化T程公司炼制研究所，洛用471003) 异丙醚作为新的车用汽油含氧化合物调合组分，成为MTBE的理想替代品。目前，异丙醚主要是 丙烯水合法制异丙醇的副产物；丙烯一步水合醚化是比较合理的异丙醚制备工艺。王延吉等人在研究 丙烯与异丙醇的加成醚化反应时发现，用硼酸浸渍Hp沸石可以提高丙烯的转化率。然而，对丙烯水 合醚化反应，硼酸授渍改性的p沸石催化剂却表现出较低的催化活性I本文采用原位红外催化反应手 段，对未改性(催化剂A)及硼改性(催化剂B)p沸石催化剂上丙烯水合醚化反应进行了研究，目的在 于揭示B沸石表面酸性与丙烯水合醚化反应之间的关系1 1试验结果与讨论 1．1丙烯和水的原位催化反应不同反应温度下，催化剂A或B同时通入丙烯和水时的原位 别出现异丙醇和异丙醚的特征吸收峰，表明有异丙醇和异丙醚生成。并且随着反应温度由80C提高 于异丙醇的生成，而异丙醚的选择性降低。硼改性的催化剂B通入丙烯和水后，在950cm_1处的吸收 峰强度很弱，即使将反应温度提高至160 吸收峰强度随反应温度升高而增强，表明硼改性催化剂对丙烯水合为异丙醇的反应活性较低，但生成 的异丙醇更容易与丙烯进一步发生醚化反应。 1500 1000 500 1500 1000 500T氟广——币而矿———了酊 150‰。兰翟巾。．矿 Wayenumber(cm。。) Wavenumber(cm-1)Wavenumber(cm-‘) 圈4催化荆B上异丙醇 图1催化剂A上丙烯与图2催化剂B上丙烯与圈3催化荆A上异丙醇 水的原位红外谱图 水的原位红外谱图 的原位红外谱图 的原位红外谱图 反应温度，(1)80℃，(2)120C，(3)160℃(圈5、图6同) 1，2异丙醇的原位催化反应图3、图4分别为异丙醇在催化剂A和B上的原位红外催化反应 特征吸收峰，表明异丙醇在催化剂A上同时发生异丙醇的分子内脱水和分子间脱水反应。随着反应 强，表明在催化剂A上鼻丙醇的分子内脱水反应活性高于异丙醇的分子间脱水反应活性。而硼改性 对异丙醇分子内脱水和分子间脱水反应活性均较低。 1．3异丙醇和丙烯的原位红外反应图5、图6分别为异丙醇与丙烯在催化剂A和B上的原位 1处的吸收峰强 且随着反应温度的提高，不仅1015、1330cm。1处的吸收峰强度增加，而且910、990cm 度也增加，表明在催化剂A上不仅发生异丙醇与丙烯的醚化反应，同时也发生异丙醇的分子内脱水 1166 可持续发展战略中的催化科学与技术 990cm-1处的吸收峰强度基本不变，表明硼改性催化剂对异丙醇与丙烯的醚化反应具有较高的催化 活性，但对异丙醇的分子内脱水反应活性较低。 1000 600 500 1000 600 Wavenumber(cm-1) Wavenumber(cm-1) 图5催化剂A上丙烯和异丙醇的原位红外谱图 图6催化剂B上丙烯与异丙醇的原位红外谱图 1．4催化剂表面酸性与催化活性的关系表1列出了两种催化剂的表面酸性分析结果。催化剂 A具有一定量的B酸位，B／I，酸比例约为0．65；而硼改性后催化剂的B酸量明显降低，但I。酸量高于 催化剂A，其B／I。酸比例只有0．25左右。在p沸石催化剂上，丙烯水合醚化可同时发生丙烯水合、异 丙醇分子内脱水、异丙醇分子间脱水和异丙醇与