苯胺与环氧丙烷电化学共聚的研究.pdfVIP

苯胺和环氧丙烷电化学共聚的研究 李美超卜马淳安1钟依均2李国华1张静春1 (1浙江工业大学化材学院，绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地，杭州310032， ．． ．丛蜒鋈盟出趔，0571 摘要：在硫酸介质中，采用循环伏安法制备了苯胺和环氧丙烷导电高分子共聚物(PAN-PP0)，扫 了改善。 关键词：苯胺，环氧丙烷，热重分析 聚苯胺(Pan)在导电聚合物中是一个既古老又年轻的共轭芳香杂环聚合物，早在一百多年前 就开始了其合成和性质的研究。目前，聚苯胺广泛应用在电催化、化学修饰电极、生物传感器、电 色显示等“1。。为了提高聚苯胺类导电聚合物的物理化学性能，电化学共聚制备是非常有效的方法 之一。“’。聚环氧丙烷是一柔性聚合物，常用于高聚物材料的改性剂，在工业生产上有着重要的应 用”1。本文采用电化学方法制备了一种新型的导电聚合物苯胺和环氧丙烷的共聚物(PAN-PPO)。目 前，在国内外期刊上未见有这方面的研究。 Autolab 实验所采用的仪器为Metrohm PGSTAT一20恒电位仪，以三电极体系为电解池；玻碳电 极为工作电极，实验前用金相砂纸打磨抛光，然后依次用丙酮和二次蒸馏水超声清洗；饱和甘汞电 极为参比电极；大面积铂片电极为辅助电极。实验用主要试剂苯胺、环氧丙烷和硫酸(均为分析纯)。 实验过程中，扫描速度为50mV／s，扫描范围为0～1．3V。实验在室温下进行，实验前溶液中通氮气 15min以除去氧气。 -0．2 O．O 0．2 0．4 0．6 0．8 1．0 1．2 1．4 E，mV vs．SCE Film ofPAN-PPO at between 50mVs。1 0．0 and1．3Vin Fig．1 growth durmgelectropolymerizafion V 0．5mol／L solu廿Oil． H2s04 图1为制备过程中循环伏安曲线，当电位从0．0 V开始正向扫描，在第一周PAH-PPO只有一个 较宽的氧化电流峰，其氧化电位为0．97V；从第二周开始，阳极和阴极分别出现了三个氧化电流峰 和还原电流峰；从第三周开始，能逐渐清楚地观察到在约o．55V处出现新的氧化还原峰。从图1可 以看出，随着扫描次数的增加，各氧化还原峰电流不断增加。这说明PAN—PPO电化学共聚机理与 苯胺的电聚合相似，其电聚合过程是一个自催化过程，第一周在电极GC表面生成了自由基阳离子， 它与聚合介质的pH无关，是聚合反应的速率控制步骤；从第二周开始，自由基阳离子发生共聚反 应，形成聚合物引。 E，mV惜．SCE voltammogramstothefourthof ofPAN-PPO F蟾．2Cyclic correspondingcycleeleetropolymerization 50mVs～between0．0Vand1．3VinO．Smol／L solution． (1)andPAN(2)at HzS04 起了很大的作用，可能是因为其增加了聚合物的导电性，有利于共聚物的形成。 T，。C forPAN-PPO(1)andPAN(2) TbermograviInetric Fig．3 analysis 析仪(美国PE公司)，升温速率为lO℃／min。在100℃以下的失重主要是由于样品中少量的水分所 次失重在约501．3℃处就已经出现。这表明在