从四元混合稀土氯化物LaCl-%2c3--CeCl-%2c3--PrCl-%2c3--NdCl-%2c3-中分离CeO-%2c2-地研究.pdfVIP

第22卷专辑 中 国 稀 土 学 报 2004年8月 THE V01．22 Issue JOURNALCHINESERAREEARTHSOCIETY Spec OF Aug．2004 的研究 张丽清8，姜琳琳，张风春，关 瑾，周华锋 (沈阳化工学院应用化学学院，沈阳110141) 的分离。 关键词：混合稀土氯化物；氧化剂；Ce02 在氟碳铈矿及氟碳铈和独居石混合稀土精矿 中，主要含有镧、铈、镨、敛四种轻稀土元素…， 1 实 验 其中铈的含量占稀土总量的50％左右。如何从这两 种稀土矿中提取和分离稀土元素，目前尚缺乏十分 有效的方法。随着科学技术的发展，稀土的应用逐 渐由传统的领域转向高科技领域，单一高纯度稀土 元素在材料领域的应用逐渐增加，但由于稀土元素 的性质极其相似，在自然界中往往共生于同一矿中， 稀土元素之间的分离一直是稀土化学甚至是无机化 的NH4Cl在670K的减压条件下除去。 学中最困难的问题之一，至今还缺乏十分完善的方 将铈与非铈稀土氯化物按1：1(摩尔比)混合， 法，因此，单一高纯度稀土元素的分离是稀土工作 置于石墨反应舟中，氧化反应在长600mm，直径 者亟待解决的问题。 30mm的管式反应炉炉管中进行。将反应物置于炉 稀土元素的分离方法有湿法【l’2l和干法【3’41两 类，Adachi教授及其合作者连续报道了火法即化学入，另一端维持2．7kPa的压力使整个反应装置具有 气相传输法(CVT)通过形成气态配合物分离稀土一定真空度。氧化反应结束后反应管在空气中冷却 的研究成果【3“l，研究结果表明：干法分离明显好 至室温，用去离子水溶解氧化反应产物，过滤、所 于传统的湿法。另外，王之昌教授提出分步氯化． 得到的水不溶物用稀盐酸溶解。采用电感耦合等离 化学气相传输法(SC—CVT)分离稀土元素【5一J，结 子光谱仪分析水溶液和酸溶液的组成。酸不溶物经 果表明分步氯化．化学气相传输法分离效果明显好 烘干后，用x射线衍射法分析其物相。 于化学气相传输法，但干法分离经过一次分离操作 很难实现单一高纯度稀土元素的分离。 2结果与讨论 本课题将分别以含铈的的混合稀土氯化物 LaCl3一CeCl3一PrCl3一NdCl3为原料，通过氯化物的氧2．1氧化反应的热力学分析 化反应分离提取二氧化铈。 稀土氯化物可能与湿空气中的02和H20反应， 收稿日期：2004-03—08；修订日期：2004-05-11 基金项目：国家自然科学基金资助项目 作者简介：张丽清(1963一)，女，副教授，博士． 。通讯联系人：E-mail：zlqneu@sina．corn 61 中 国 稀 土 学 报 22卷 形成稀土氧化物和氯氧化物，方程式如下： 零，即用标准态下氧化反应的摩尔反应吉布斯变可 (1) 以判断氧化反应能否进行。所以在一定温度和湿空 CeCl3(s)+02(g)_Ce02(s)+(312)C12(g) (2) CeCl3(s)+(3／2)HzO(g)+(1／4)02(g)=Cc02(s)+3HCI(g)气作用下，稀土氯化物氧化反应生成Ce02和稀土 (3) 氯氧化物在热力学上是可行的。 LnCl3(s)+H20(g)=LnOCl(s)+2HCI