一种获得高分辨可见光吸收谱的新方法.pdfVIP

1998年端12卷第3期 测试技术学报 V0112 No3 19蚺 蝗誊婪垫：：』婴掣必鲤￡罂墼当磐塾氅墅堡娑翼坚墼婴粤型兰：：堡蚓些孕 一种获得高分辨可见光吸收谱的新方法 ；’ 薛理辉 C。。 (武汉工业大学刊科研究与剥试峙J心，武iz。430070 李建平 f湖北大学化学系，武汉：430086) {商要本文夼绍了如坷在拉曼探针上获得稀土样品的高分辨可见光吸收谱的 方法．这砷方法与拉曼操针的综合使用可在同一台仪嚣上获得稀土样品的拉曼光 谱、发光谱和吸收谱。本文还讨论了一些应用实例 关锱蠹司可见光嗄牧谱；光致发光谱：拉曼探针 0引言 某些稀二卜样品在可见光子等外来能量激发下具有光致发光现象．稀土样品发光谱 中的谱线分布特点、谱线的分裂以及能级跃迁几率的变化等，这些信息与稀土样品的 结构、成份、杂质和缺陷紧密相关．发光实际上包括三个基4二过程．即吸收激发能，能 量传输划辐射“b级，辐射能级跃迁到基态或其它中间能级发出辐射光．因此，光致发光 的首要条件足样品能吸收激发能．可见光吸收谱数据可以用来预测样品在特定波长的 激发光激发F是否能吸收激发能，这对解释样品的发光现象、探讨发光机理是必不可 少的．但对同一稀土样品，若其吸收谱和发光谱数据是在不同的仪器上获得，由于不同 仪器的分辨率、状态以及对样品的测试点不同等因素的影响，使得样品的吸收谱和光 致发光谱的实验结果难以进行精确比较分析． 众所周知，激光拉曼光谱仪是用来探测样品内分子的振动和转动能级的，由于分子 中不同简正楗式的振动和转动能级的间隔很小．所以拉曼光谱仪中的色散光栅的分辨 率都很高。如法国产U1000拉曼光谱仪的分辨率高达0．15cm一．可以想象，若能利用拉曼 光潜仪的商分辨单包仪同时获得同一样品的可见光吸收谱，发光谱以及拉曼光谱数据 这对解释样品中的自B级行为将大有帮助．本文简要介绍了如何在同一台仪器上同时获 得稀土样品的高分辨可见光吸发谱和光致发光谱的实验方法．这种方法的优点是在测 试过程中．各种光源与样品的作用点始终僳持不变．使所获得的多种光谱具有严格的可 对比性 !盟 一测 试撞 盎 璧．j艮————一————j盟墨生整—羔盥 i实验方法 激光 (拉曼与光致发 田l在拉受挥针上磷取样品的高分辨可见光吸收谮示意嗣 曼探针．实验方法如图l所示．把i戳薄片的样品放入拉曼探钟的载物台上．使用50倍物 镜并在拉曼搽引+的电视显祝屏上选择测试点．这里的物镱起多种作用，在拉曼光谱和发 光谱的测试中起聚焦激光和收集样品信争光的作用；在吸收谱的测试中起牧集样品的 吸收信号的作用!后将物镜所收集到的光信号送到u1000单色仪进行分光盘睫．在测 试过程中样品保持不动．仪器的所有参数也保持不变．唯一需要改变的仅仅是光源．利 用氩离子激光器的488．0rim或．514．5nm激光线莰取样品的发光谱．然后关掉激光器．用较 大功寒的钨丝灯换掉原用作拉蔓探针透射照明用的灯泡作为可见光光源获取高分辨吸 收谱． 从t述实验配置中可以看出，利用这种方法不仅可获得粉末榉品和透明样品的高 分辨可见光吸收潜、发光谱和拉曼光谱数据。而且对研究透明样品中的包裹体(如玻璃 样品中的结石。天然矿物样品中的夹杂物等)也足～种饭有用的手段 Z姚用头1舢 2．1镜象关系问题 山：：【=二稀十原子含育特殊的未充褥的4e电子及最纠、展的屏蔽电子．一盟稀士N-T(或离 !箍箍25盟! 二荭莛签叠壁擞要翌当夔!l堑蕉曲抚童洼．f鹱堡龌笺2 1鲢 子)有类线性的吸收光谱和发光光谱及复杂的谱绪”．吸收光谱和发光光谱之间的重 要联系是它们的相互位置关系，即所谓的镜像关系规则．它指出吸收谱、发光潜与这两 光谱相交处频率轴的垂线呈镜面对秘2。1．镜像关系的关键是认为吸收谱反映的是激 发恕即吸收跃迁的终态)的能级结构，丽发光谱反映的是基态躲级的结构情况．由于激 发态的能级结构常与基态相似，所以吸收谱与发光谱互为镜象．我们利用匕述方法，测 得光谱纯Ho。O。的可见光吸发谱和光致发光谱。通过精确比较，发现H03+的