Pb(Zr0.95Ti0.5)O3合成工艺与优化与性能表征.pdfVIP

第二届全【卡{纳米材料与结构、检测与表征研讨会 Pb(Zro．95Tio．5)03合成工艺的优化与性能表征 未治奎，余大书 天津师范大学物理与电子信息学院，天津300387 摘要本文通过对A．S．Mischenko的Pb(Zro95Tio．5)03制备工艺的改进，得到了组 元均一的PZT95／05前驱体溶液，并采用分步静态烧结技术制备出致密的 具有良好的铁电性能。 关键诃PZT95／05纳米陶瓷，制备工艺，铁电性能 1．弓}言 关于PZT陶瓷的电热效应和良好的铁电，压电效应，始终是材料领域和微 机械领域十分关注的应用技术问题。特别是上世纪六七年提出的电热降温的潜在 应用曾经引起陶瓷材料领域广泛的兴趣，但因为其实际降温效果并不理想而逐渐 被淡忘。近三年来随着A．S．Mischenko等…研究Pb(ZroJ95Tio5)b3纳米陶瓷的电热 效应后，关于PZT纳米陶瓷的致冷效应再次引起人们的关注。 影响PZT陶瓷性能的因素主要是其组成和相对应的结构。可以通过原料中 Zr／Ti比例，确定对应的相结构。但原料中各组元是否能够有效混合成为均一透 明的溶液，并且在溶胶和凝胶的形成过程中避免固体的析出等都是保证化学计量 不变进而达到性能稳定的目的。除此之外，干凝胶的热处理过程，陶瓷的烧结工 艺等对目标材料的性能也有重要影响。换句话说，结构决定了性能，但这都是以 制备过程中组分不变为前提的。 PZT陶瓷制备工艺多种多样，但传统的固相反应法不容易反应完全，而且会 出现钛酸铅和锆酸铅等新相，这些都将导致材料的电学性能变化。而溶液合成方 法可以克服固相反应中的不均一特点。在液相制备中的共沉淀法，也存在沉淀不 6l 制备技术 法在6000C得N-JPZT纳米颗粒。 A．S．Mischenko在制备Pb(Zro．95Tio5)03前躯体过程中，使用了丁醇锆、醋酸 铅和钛酸四丁酯为原料，且醋酸铅过量20％，同时黄色混合溶液中存在的少量白 色锆氧化物的水化被过滤掉，我们认为其混合溶液组成已经不能代表原来的化学 计量Zr：Ti．0．95：0．5。这里我们针对此工艺加以改进。 2．实验过程 (1)溶胶的制备工艺的改进：以硝酸氧锆、醋酸铅(过量20％)、钛酸丁脂 为原料，分别用甲醇，乙酰丙酮，无水乙醇将其各自溶解，然后将三种溶液混合 后出现的白色絮状成淀用适量乙醇胺搅拌溶解，就得到了Pb(Zro．95Tio．5)03前躯体 透明溶液，经回流蒸馏获得溶胶。这样避免了文献【l】中因过滤引起组分的变化。 (2)陶瓷的烧结工艺的确定：使用分步静态烧结技术：烧结示意图如下图 所示。 T H 图1分步静态烧结过程 将干凝胶经过热处理后，压片，烧结，极化后成陶瓷样品，待用。 3．实验结果与讨论 三种溶液在混合过程中因锆离子与醋酸铅原料中的结晶水的作用而出现水 合氢氧化锆沉淀，用乙醇胺可以有效将其溶解。可能的机理为： ZrO(OH)2·2H20+NH2一CH2一CH2一OH =zro(o—NH+3一CH2一CH2一OH)2+2H20 其中水解出来的氢离子可以通过醋酸酐对凝胶的稳定性控制。凝胶化方式对 第二届全嗣纳米材料与结构、榆测与表征研讨会 粉体分散性和粒度大小的影响。s01．geI法制备出了不同粒度和分散性的 Pb(Zro95Tio5)03超细粉体。同时对粉体进行颗粒级化，例如用分散剂丙酮进行离 心清洗，使粉体的分散性进一步提高，加入乙酰丙酮，可以使粉体的团聚大大降 低。 分步静态烧结过程中素坯的快速升温，晶粒来不及生长，然后快速降温，在 较高的温区保温，这一阶段晶粒不能快速长大，达到烧结致密化的目的。 r 要 呈 墨 磊 羔 罡 图2PZT95／05陶瓷样品室温