季戊四醇双磷酸双三溴新戊醇酯与合成及结构表征.pdfVIP

2010年中国阻燃学术年会 青海·西宁 季戊四醇双磷酸双三溴新戊醇酯的合成及其结构表征 丁文科周易彭治汉宰3 620) (东华大学材料科学与工程学院上海201 摘要：采用两步法合成了季戊四醇双磷酸双三溴新戊醇酯。以自制的离子液体为溶剂，优选了反 应物的摩尔量比、温度、时间等合成工艺，提高了产率。同时，运用元素分析、红外、核磁等手 段表征了目标物的分子结构；热重分析结果表明，所合成的化合物具有良好的热稳定性。 【关键词】季戊四醇双磷酸双三溴新戊醇酯季戊四醇三溴新戊醇合成 添加型阻燃剂以使用方便、适应面广等优点占据着阻燃剂市场的主导地位。而其中应用最广 泛、历史最悠久的是卤系阻燃剂特别是溴系阻燃剂。溴系阻燃剂已被证明是最有效的一类阻燃剂。 目前全球电子电气产品中使用的阻燃剂约有80％是溴系阻燃剂。溴系阻燃剂的严重缺点是以其阻 燃的高聚物在燃烧时生成较多的烟、腐蚀性气体和有毒气体，特别是1986年发现多溴代二苯醚 及其阻燃高聚物的热裂解和燃烧产物中含有致癌物四溴代双苯并二嚼烷及四溴代双苯并呋喃f统 称为二唔英)以及近年又发现多溴二苯醚类阻燃剂本身对环境和人类健康存在的潜在危害性，使 得人们对溴系阻燃剂的态度十分审慎。由于溴系阻燃剂在阻燃领域中举足轻重的地位以及部分领 域难以找到溴系阻燃剂的替代品，使得溴系阻燃剂在很多地方都是追不得已的选择。因此寻找多 溴二苯醚的代替品，实现阻燃剂的无毒、绿色环保化是阻燃剂发展的必然趋势。 本文对季戊四醇双磷酸双三溴新戊醇酯的合成路线进行优化探讨，针对其同时含磷、溴的优 点，使其让溴的气相阻燃和凝聚相的膨胀成炭阻燃双重协效，达到理想的阻燃效果。 1实验 1．1原料 三氯氧磷(POCl3)工业级 季戊四醇(PER) 分析纯 三溴新戊醇 工业级 无水乙腈 分析纯 离子液体 自制 表1，实验所需原料 作者简介t丁文科(1983一)．男，硕士研究生．研究方向为阻燃高分子材料。E．mihdwk@mail．dhu．eMu．．盟．· 通讯联系人I彭治汉．男，副教授。E-marl,篮鹊曲ih丛@业坠：曼血。￡n． 135 2010年中国阻燃学术年会 青海-西宁 1．2季戊四醇双磷酸双三溴新戊醇酯的合成工艺优化 1．2．1合成路线：本实验分两步进行 第一步： =(三 第二步： o＼趾c。 ， 2篡堪+c卜 d 一 C r C麓 1．2．2工艺优化 本文从工业级的三氯氧磷和三溴新戊醇出发。通过对原料的提纯，控制反应体系的实验条件， 以及加入催化剂和自制的离子液体等方法，极大的提高了季戊四醇双磷酸双三溴新戊醇酯的产率 (产率达到80％左右)。 1．3主要仪器 Vado 德国ElmentarELⅢ型元素分析仪；美国Leeman Prodigy型电感耦合等离子体原子发 射仪； 德国NETZSCH公司TG209F1热重分析仪。 2结果与讨论 2．1结构分析 由红外图可以看出，1037cm‘1处为P．o—C的伸缩振动峰，1277cm-1处则为P=O键的振 动峰。与中间体季戊四醇双磷酸酯双磷酰氯相比，C—Br键的振动峰出现在610cm·