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定氧技术的现状及质量评价 邓茂焕 (冶金自动化研究设计院，北京100071) [摘要]文章简要介绍钢水定氧的工作原理，以及我国定氧技术的现状和不足，同时探讨了定氧探头的质量评定 方法。 [关键词]固体电解质；氧活度；质量评价 自1957年Wagner确立了固体电解质电池的化学 理论后，以ZrO，固体电解质为主的氧电池的研究工 组成，一个是巳知氧分压的参比极，图l的右半部 作蓬勃发展起来，到20世纪70年代初已在冶金生产分，另一个是未知氧分压的被测极，图1左半部分， 过程控制中得到广泛的应用。为了得到沸腾钢、镇静 钢和半镇静钢等不同钢种，需要进行脱氧，控制钢水 隔开。 含氧量，特别是生产半镇静钢时，正确控制氧含量， 由于参比极Cr+Cr，0，和被测极钢水之间的氧分 显得更为重要。 以前多使用间接定氧法，如真空熔化法、光谱分 析法、库仑法和中子化法等。这些间接定氧法虽然有 效，但都需要取样、制备试样、分析测定等，这些方 出两个电子(2e)。电子沿参比极和被测极之间的导 法操作繁杂，分析时间较长，等分析结果出来，已经 线流动，从而产生电动势，电动势的大小取决于两极 过了一段时间，因此，不能用取样时的结果来指导和 之间的氧分压差。 控制当前的生产了。 浓差氧电池的表达式为(一般从负到正)： 利用氧化锆固体电解质浓差电池来直接测定熔体 金属的氧活度，在理论上和实际应用中已日趋完善， 现已成为炼钢工作者不可缺少的手段。 (+)适用于低氧。 1 固体电解质电池工作原理和构成 式中：口。『h]为钢水中的氧活度；Fe为与钢水接触的 以氧化锆为基体，氧化镁为稳定剂的固体电解 铁电极，极|生为正；Mo为参比极钼引线(也有用Cr 质，由参比极为铬和三氧化二铬(Cr+Cr：0，)和被 为引线)，极性为负。 测熔体金属电极组成的氧浓差电池，可直接测定熔体 氧浓差电池的电动势，与钢水温度和氧含量的关 金属的氧活度【lJ，其工作原理如图1。 系，服从“能斯特”(Nernst)定律： F R正P02(Cr203)R瓦P02(F啦) 扯一砑m—P02(r—e液)2砑m丙 【O】}。艟=0‘一2e 式中：E为两极间电动势，R为气体常数；T为绝对 02‘0--=÷时2e 获得2个电子 氧离子导体 温度；F为法拉第常数：P02[Fe液]为含氧钢水的平衡氧 还原反应 了2。什丁102=Cr203 Cr被氧化失去了2个电子 分压。 注：02‘为氧离子 图1 氧浓差电池原理图 因此，只要能测出电动势E和钢水温度丁，就能直接 测出钢水的氧活度。经验公式为： 图中[0]为溶解氧，也称游离氧。 摘自全国钢水热分析检测技术研讨会论文集(2004年)。 ·48· IndustrialMeasurement2009 ISSUe2