氯化螺环磷酸酯的催化合成.pdfVIP

精细化工990218 精细化工 FINE CHEMICALS 1999年　第16卷　第2期　vol.16　No.2　 1999 氯化螺环磷酸酯的催化合成 唐林生　李高宁 　　摘要：以三氯氧磷、季戊四醇为原料，三氯化铝为催化剂，合成了氯化螺环磷酸 酯。当n（季戊四醇）∶n（三氯氧磷）∶n（三氯化铝）＝1∶5.5∶0.06时，反应时间为 9h，反应温度为50℃时，产率约为80%。和国内外报道的方法相比，产率相同，但反应 温度从100℃降到了50℃，反应时间缩短了一半。 　　关键词：氯化螺环磷酸酯；催化合成 　　中图分类号：TQ265.1　　文献标识码：A　　文章编号：1003-5214(1999)02-0049- 51 Catalytic Synthesis of Dichloropentate TANG Lin-sheng,LI Gao-ning Department of Fine Chemicals,Qingdao Institute of Chemical Technology,Qingdao,China 266042. Abstract:Dichloropentate is synthesized using phoshorus oxychloride and pentaerythritol as raw materials,and aluminium chloride as catalyst.The optimum conditions are as follows: pentaerythritol ∶phosphorus oxychloride ∶aluminium chloride=1 ∶5.5 ∶0.06(molar ratio), the reaction time is 9h,the reaction temperature is 50 ℃,the yield of dichloropentate is about 80%,the P content of the product is above 20%.Compared with results reported at home and abroad,the time is reduced by 1/2,the temperature is dropped from 100℃ to 50 ℃. Key words:dichloropentate;catalytic synthesis Paper No:1003-5214(1999)02-0049-51 　　近些年来国内外以氯化螺环磷酸酯为中间体开发出一批高效低毒的含磷阻燃剂，如 螺环磷酸酯蜜胺盐(商品名Spinflam MF82)，螺环磷酸酯与二胺类的低聚物，溴代芳基螺 环磷酸酯等。在这些阻燃剂的合成中，其中间体的合成都是采用美国的专利技术，即三 氯氧磷和季戊四醇(摩尔比约为1∶5.5)在回流(100～110℃)状态下反应24h左右，产率约 ［1～6］ 60%～80% 。此工艺存在着反应温度高，反应时间长等缺点。针对这些缺点，我 们对氯化螺环磷酸酯的催化合成工艺进行了研究。 1　实验方法 万方数据 file:///E|/qk/jxhg/jxhg99/jxhg9902/990218.htm（第 1／4 页）2010-3-23 1:48:14 精细化工990218 1．1　主要试剂 　　季戊四醇，三氯氧磷，二氯甲烷等均为分析纯试剂。 1．2　合成原理 1．3　实验步骤 　　将季戊四醇(Ⅱ)、三氯氧磷(Ⅰ)(摩尔比为\{1∶5.5\}，用过量的三氯氧磷作溶剂)和 催化剂加入带回流的三口烧瓶中，加热搅拌，在一定温度下反应一段时间后，减压蒸馏 除去过量的三氯氧磷，产物用二氯甲烷洗涤4次，过滤，干燥即得产品氯化螺环磷酸酯 (Ⅲ)。该化合物的化学名称为3，9-二氯-2，4，8，10-四氧代-3，9-二磷螺环-3，9-二氧