TP321不锈钢无缝钢管晶间腐蚀问题研究.pdfVIP

钢管学会六届三次年会·论文集一交流与探讨 TP321不锈钢无缝钢管晶间腐蚀问题研究 康喜唐1，王伯文1，聂飞1，梁祥祥1，常旭飞1，方旭东2，张晓文2 (1．山西太钢不锈钢钢管有限公司，山西太原030008；2．山西太钢不锈钢股份有限公司，山西太原030003) 摘要：对影响TP321不锈钢无缝钢管耐晶间腐蚀性能的因素进行分析，从化学成分、金相组织、工 艺流程、热处理制度等方面研究可能导致耐蚀性降低的原因，并采取措施消除不利影响。通过一系列改进 措施，将TP321无缝钢管晶间腐蚀试验一次合格率提高至95％以上，解决了TP321无缝钢管生产中的重 要问题。 关键词：TP321不锈钢；无缝钢管；晶间腐蚀；热处理 l研究背景 不锈钢的晶间腐蚀是一种腐蚀破坏现象，表现为晶粒间丧失结合力，以致材料的强度变差。对 于晶间腐蚀的产生原因有许多不同的理论，如晶界吸附理论、贫铬理论、沉淀相亚稳论、亚稳相溶 解理论、应力论、沉淀相形貌论和腐蚀电化学理论等。 贫铬理论是最早提出的且又被广泛接受的理论【l】。对18．8型奥氏体不锈钢，晶界处的晶格是不 完整的，有利于金属原子的扩散；在晶粒间界及其邻近区域的铬会由于碳化物Cr2sCs在晶界的沉淀 而发生贫乏现象，造成晶界周围出现贫铬区，当cr浓度降低至12％左右时，在某些腐蚀介质中沿 着材料晶界产生腐蚀，使晶粒问丧失结合力，即产生晶间腐蚀现象吲。 321不锈钢(UNS$32168，在GB 入Ti元素，增强其抗晶间腐蚀能力和耐高温性能，其原理是形成稳定的MC型碳化物TiC，以碳化 物形成自由焓变化来衡量，TiC远较碳化铬稳定，减少了碳化铬的形成。 在欧美等发达地区市场，321无缝钢管钢已逐渐被304L、316L等低碳、超低碳不锈钢无缝钢管 替代。但在我国，321无缝钢管的需求量仍然很大，根据不锈钢论坛(ISSF)最新公布数字显示， 2012年表观消费量在10万t左右；由于生产工艺与检验条件的限制，目前国内生产的321无缝钢管 耐晶间腐蚀性能合格率不高，一次检验合格率为80％左右。山西太钢不锈钢钢管有限公司自2009 年投产以来，321不锈钢无缝钢管产量占总产量的约35％，晶间腐蚀检验一次合格率在70％左右， 远低于其他不锈钢的水平(猡5％)。为提高成材率，更好地满足用户需要，针对321不锈钢无缝钢 管耐晶问腐蚀性能进行了技术攻关，目标为一次检验合格率提高至95％以上，达到日本住友金属公 司(SUMITOMO)等国外先进制造商的水平。 2原理分析 2．1试验方法 根据ASTM标准[3】，检验金属材料晶间腐蚀性能有六种方法，其中应用最广泛的为65％HN03 介质中TiC会被溶解而导致另一种腐蚀形式——刀线腐蚀，不适用于321钢种的检验；CuSO。．16％ HzSO。法适于检验贫铬引起的不锈钢晶间腐蚀，检验结果具有更好的代表性。本文讨论的所有检验 结果均基于CuS04．16％H2S04法。 试验方法为：试样经敏化处理(675℃保温2 沸16 h，弯曲1800，在低倍显微镜下观察有无龟裂或裂纹。 2．2化学成分分析 2．2．1合金元素的影响 由TiC的化学式可知：钢中的Ti含量在满足Ti和C含量比值为3．99的条件下，能使钢中的C 308 钢管学会六届三次年会·论文集一交流与探讨 全部被结合固定。但事实上，由于化学平衡及热处理条件等因素影响，纯理论的计算并不能达到全 部固定C的要求。根据Cihal的研究结果【4]，要避免晶问腐蚀所需的Ti量应为： (1) W(Ti)【4w(C)+3．42w(N)一0．001] 低不锈钢的晶问腐蚀敏感性，其效果优于提高Ti含量的影响。 铬与碳形成Cr23C6时，依据反应式23Cr+6C=Cr23C6，应满足下述平衡关系： K=1／(rcrXcr)23(rcXc)6 (2) 式中，K表示平衡常数，＆，、恐分别为平衡态下的Cr量和C量，rc，、rc分别为Cr和C的活 度系数，碳化物的活度为1。 可知，提高钢中的Cr含量，就能使晶间贫铬区