C60吡咯烷羧酸衍生物的合成及其在水溶液中的聚集行为.pdfVIP

2007 年第 65 卷 化 学 学 报 Vol. 65, 2007 第 5 期, 430～436 ACTA CHIMICA SINICA No. 5, 430～436 ·研究论文· C60 吡咯烷羧酸衍生物的合成及其在水溶液中的聚集行为 刘绪峰 a,b 官文超*,a 程珍贤 b (a 华中科技大学化学系 武汉 430074) (b 湖北大学化学化工学院 武汉 430062) 摘要 C60 与亚氨基二乙酸甲酯[NH(CH COOMe) ] 的光化学反应制得 2,5-双( 甲氧羰基)富勒烯吡咯烷(1), 产率为 52% 2 2 (基于已反应的 C60). C60 吡咯烷衍生物 1 与氯乙酸甲酯(ClCH COOCH ) 的 N-烃基化反应, 在微波辐射、无溶剂及相转 2 3 移条件下, 得到 2,5-双( 甲氧羰基)-N-( 甲氧羰基) 甲基富勒烯吡咯烷(2), 产率 47%(基于 C60 吡咯烷衍生物 1). C60 吡咯烷 衍生物 1 和 2 用 NaH, CH OH 水解后, 经盐酸酸化得相应的二羧酸衍生物 3 和三羧酸衍生物 4, 产率分别为 65%和 53% 3 (基于 C60 吡咯烷衍生物 1 和 2). C60 吡咯烷衍生物 1～4 的结构由 1H NMR, 13C NMR, IR, FAB-MS 和元素分析证实. 用 电导法测定了 C60 吡咯烷二羧酸 3 和三羧酸 4 钠盐的临界聚集浓度(CAC), 分别为 3.58 ×10－4 mol/L (3)和 3.33 ×10－4 mol/L (4). 这一结果被 C60 吡咯烷衍生物 3 和 4, 在临界聚集浓度(CAC)附近的UV-Vis 光谱的特征变化所支持. 透射电 子显微镜(TEM)和静态光散射(SLS)等方法也被用于检测 C60 吡咯烷衍生物 3 和 4 在临界聚集浓度(CAC)时的聚集行为, 结果显示, C60 吡咯烷衍生物 3 在缓冲溶液中(0.001 mol/L NaCO -NaHCO ), 其聚集体粒径的大小(R ≈21 nm)不同于 3 3 g C60 吡咯烷衍生物 4 (Rg ≈23 nm). C60 吡咯烷二羧酸 3 钠盐的临界聚集浓度(CAC) 比 C60 吡咯烷三羧酸 4 钠盐的临界聚 集浓度(CAC)大, 聚集体粒径大小的不同, 表明 C60 单加成衍生物加成基团中羧基(COOH)数目的多少对其聚集行为的 影响. 用化学发光法分别检测了 C60 吡咯烷二羧酸 3 和 C60 吡咯烷三羧酸 4 在缓冲溶液(0.05 mol/L