酯交换法制备生物柴油反应机理和影响因素分析.pdfVIP

第32卷第5期 太阳能学报 V01．32．No．5 2011年5月 AcrAENERGIAESOLARISSINICA May，2011 文章编号：02．．q-0096(2011)05-0741-05 酯交换法制备生物柴油反应机理和影响因素分析 李翔宇1’2，蒋剑春1，李科1，聂小安1’2，吴欢1 (1．中国林业科学研究院林产化学工业研究所；国家林业局林产化学工程重点开放性实验室，南京210042； 2．江苏强林生物能源有限公司，溧阳213364) 摘要：阐述了生物柴油的生产制备技术，从生物柴油酯交换合成反应出发，探讨了各种酯交换反应的反应机理； 从原料油中的水分、游离脂肪酸、温度、压力、催化剂、反应时间、醇油比和原料混合程度等各个方面分析了对生物 柴油制备的影响，得出了最佳的反应工艺条件。 关键词：生物柴油；酯交换；机理；分析 中图分类号：TQ641 文献标识码：A 甲醇、乙醇等，其中最为常见的是甲醇，这是由于甲 0引 言 醇的价格较低，同时其碳链短、极性强，能够很快与 开发生物柴油与目前石化行业调整油品结构、 脂肪酸甘油酯发生反应，且碱性催化剂易溶于甲醇。 提高柴汽比的方向相契合，具有广阔的市场前景，是 酯交换反应所使用的油来自各种天然的动植物油脂 最有前途的替代燃料之一【1]。我国《生物产业发展 以及食品工业的废油，这些都可以作为酯交换反应 “十一五”规划》明确提出要加速我国生物柴油产业 生产生物柴油的原料。 化进程。国外已经工业化的生物柴油生产技术主要 是间歇式或连续化醇解工艺，生产规模均达到10万 1生物柴油酯交换法的反应机理 t／a以上。目前我国生物柴油生产主要采用间歇式 天然油脂与醇在催化剂作用下进行酯交换反应 传统酯交换技术，单套装置实际生产规模1万一2万 得到脂肪酸酯和甘油，酯交换反应由一系列可逆反 t／a。目前制备生物柴油的生产方法可采用物理法、 应组成，每一步均产生一个单酯。天然油脂与醇的 化学法及生物酶法。其中物理法包括直接混合法和 酯交换反应方程式如下： 微乳法；化学法包括高温热裂解法和酯交换法；生物 酶法主要指生物酶催化酯交换反应。使用物理法能 够降低动植物油的粘度，但积炭及润滑油污染等问 CH2--OOCR3(!H2--OH 题难以解决。而高温热裂解法的主要产品是生物汽 式中，R。、R：、尺，——c12～C24的饱和或不饱和直 油，生物柴油只是其副产品。相比之下，酯交换法是 链烃基；尺OH-低级醇，多为甲醇。 一种更好的制备方法，其应用也更为广泛。 该反应实际上分为三步进行： 生产中制备生物柴油普遍采用的是将原料油脂 GH2--OOCRtr OH2--OH 进行酯交换反应的方法。通过酯交换反应可以使天 然油脂(脂肪酸甘油酯)的分子量比原来降低约2／3， cH2--OOCR3‘(!H2--OOCR3 粘度也大大降低。生产出来的生物柴油的粘度与柴 GH2--OH r CH2--OH CH--OOCR2+ROH‘i；2cH一0H+R2cOOR 油接近，十六烷值能达到50。酯交换是用另一种醇 CH2--OOCR3’CH2--OOCR， 置换甘油酯中的醇。酯交换反