D-π-A 型三联吡啶衍生物的合成及光学性质.pdfVIP

Vol.35 高等学校化学学报 No.7 2014年7月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1439~1444 doi:10.7503/cjc D-π-A型三联吡啶衍生物的合成及光学性质 1 2 2 1 1 高远浩 ,潘瑞龙 ,田玉鹏 ,李 静 ,郑 直 (1. 许昌学院表面微纳米材料研究所,许昌461000; 2. 安徽大学化学化工学院,合肥230039) 摘要 以4’-(4-甲苯基)-2,2’：6’,2″-三联吡啶为电子受体(A)基元,通过Wittig反应引入电子给体(D)基元, 合成了2个新的D-π-A型三联吡啶衍生物;研究了其单、双光子吸收荧光特性,并通过量子化学计算从结构 角度进行了解释. 目标产物的荧光量子产率(Φ)最高达到0.45, 双光子吸收截面(δ )最大达406GM. 2 关键词 三联吡啶衍生物;光学性质;单光子荧光;双光子荧光 中图分类号 O621.22 文献标志码 A [1,2] [3,4] [5,6] 近年来,有机共轭大分子材料由于在光致发光 、光电器件 、场效应晶体管 以及功能配 [7] [8~12] 合物构筑 等方面具有广泛的应用前景,已经成为光电分子材料领域的研究热点 . 通常,共轭体 系的大小、分子的平面性以及分子中功能性基元的推、拉电子能力等直接影响分子内π 电子的离域程 度和电荷迁移率,从而决定了分子材料的光电特性[13,14]. 通过在分子内引入电子受体(Acceptor,A)基 元和电子给体(Donor,D)基元,构筑具有D-A或D-π-A型的不对称有机共轭大分子化合物是提高材 料光电特性的有效手段. 2,2’：6’,2″-三联吡啶具有构象可变及易于化学修饰等特点,可借助氢键、静电作用或分子间作用 [7] 力等非共价键作用实现超分子组装和调谐光电特性,其与过渡金属具有良好的螯合能力 ,使得它在 有机-无机复合工程中发挥重要作用,被誉为现代配位化学中一种不同寻常的三齿配体. 由于2,2’：6’, 2″-三联吡啶的缺电子性质和良好的刚性平面,可作为光电分子材料中的电子受体(A)基元,通过引入 电子给体(D)基元构筑具有D-π-A型的不对称三联吡啶衍生物分子[15~17]. 4’-取代2,2’：6’,2″-三联吡 啶是构筑线性不对称D-π-A型三联吡啶衍生物分子的首选,因为在4’-位上引入电子给体基元(D)便 容易得到这种类型的分子. 本文采用固相Wittig反应,以4’-(4-甲苯基)-2,2’：6’,2″-三联吡啶作为电 子受体(A),通过苯乙烯π-桥连接不同的电子给体(D),得到了T1和T2 2个新的D-π-A型三联吡啶 衍生物分子. T1 以N,N-二己基苯胺作为电子给体,苯胺具有强给电子能力,有利于分子骨架中电子 的高度离域;同时,2条己基链增大了分子的酯溶性;T2分子含有3条多醚链,是中等强度电子给体, 多醚链类似“冠醚”的结构,能络合金属离子,可用于纳米粒子的形貌控制和表面修饰. 本文重点探讨 了电子给体的给电子能力对其线性和非线性光学性质的影响,并通过量子化学计算给出了合理解释. 1 实验部分 1.1 试剂与仪器 4-甲基-苯甲醛、2-乙酰