第九章,醇酚醚.pptVIP

与环上取代基的性质及其在环上的位置有关。 取代酚的酸性 芳环上吸电子基或给电子基对苯酚酸性有什么影响？ 2) 与FeCl3的显色反应 3) 成酯反应（酚酯） 用于定性分析 酰化剂：酸酐或酰氯。 碱或酸催化。 Fries重排：酚酯与路易斯酸共热, 酰基重排到邻位或对位， 生成邻羟基或对羟基芳酮。 低温有利于对位，高温有利于邻位。 4) 成醚反应 热力学控制 动力学控制 Claisen重排：芳基烯丙基醚在高温下，烯丙基迁移， 重排生成烯丙基酚。 邻位已被占领，重排发生在对位。 六元环状过渡态 当芳环上存在吸电子基团时，氨解反应更易进行。 5），酚羟基的氨解 二，苯环上的亲电取代反应 1,卤代反应 （1）在室温下，苯酚与浓硫酸反应得到一磺化产物， （2）若与稀硫酸加热反应，可得到对位产物。 （3）当苯酚与浓硫酸在温度高于120度时反应，易产生二磺化产物。 （4）磺化基团在稀酸（67%硫酸）条件下，加热回流，易脱去磺酸基。 2，磺化反应 3，硝化反应 4，F-C反应 该反应需严格控温，高温易生成酚酞。 苯酚与甲醛在酸或碱性条件下，进行亲核加成反应生成一系列羟甲基苯酚，进一步反应，可生成酚醛树脂（可用作油漆，黏合剂等）。 5，酚与醛，酮缩合 板书推断出其反应机理 6， Reimer-Tiemann(瑞穆尔-悌曼)反应 芳环上引入-CHO 酚与氯仿在碱性溶液中加热，生成邻位及对位羟基醛。 7， Kolb-Schmitt(柯尔伯-施密特)反应 酚钠(钾)与二氧化碳, 加热加压下生成邻羟基苯甲酸。 水杨酸 para-amono-salicylic acid 三，苯酚的氧化和还原反应 第六节，醚（Ethers）的结构和物理性质 分子间不能形成 氢键；能与水形 成氢键。低级醚 挥发性大易着火. 1. 醚的碱性 lewis碱 lewis酸 第七节，醚的化学反应 2. 醚键的断裂 HI HBr HCl (甲氧基定量测定法) 酚羟基、醇羟基的保护 * * 第九章 醇，酚，醚 目的和要求： 了解和掌握醇的结构和物性；一元醇的化学反应和一元醇的制法（简介逆合成法在有机合成中的应用）；二元醇及其反应。了解和掌握酚﹑醚的物性和酚﹑醚的化学反应及其制法。简介环醚﹑冠醚及其在相转移反应中的作用原理。 教学重点： 一、醇的化学性质 1 与活泼金属的反应 2 取代反应 (1) 与氢卤酸的反应;(2) 与卤化磷的反应;(3)与无机酸的反应 3 脱水反应 4 氧化和脱氢反应 5 多元醇的特性 二、醇的消除反应 1 消除反应的历程；2 消除反应的取向 三、酚的化学性质 1 与氧氢键断裂有关的反应 (1) 酸性;(2) 与三氯化铁的显色反应 2 苯环上的取代反应 (1) 磺化反应;(2) 卤代反应;(3) 硝化反应;(4) 与甲醛的缩合反应 3 氧化、还原反应 四、醚的化学性质 1 佯盐的形成；2 醚键的断裂；3 过氧化物的形成 五、环醚和冠醚 1 环醚; 2 冠醚 教学难点： 一、醇的取代反应 (1) 与氢卤酸的反应;(2) 与卤化磷的反应;(3)与无机酸的反应 二、醇的消除反应 1 消除反应的历程；2 消除反应的取向 三、酚的化学性质 1 与氧氢键断裂有关的反应, 2 苯环上的取代反应 四、醚键的断裂 主要参考书目： 1．邢其毅主编： 《基础有机化学》，高等教育出版社，1990出版 2．黄宪主编：《有机合成化学》，化学工业出版社， 1983出版 3. 王积涛主编： 《高等有机化学》， 人民教育出版社 1980年版。 第一节，醇(Alcohols)的结构 醇的结构 第二节. 醇的物理性质 为什么醇具有较高的沸点？ ? 分子间氢键缔合 低级醇与水互溶 醇合物 CaCl2?4C2H5OH 醇在强酸中的溶解度比在水中大。 多元醇沸点更高： ? 醇羟基形成氢键的能力随醇分子中烃基增大而减弱。 第三节. 醇的化学反应 一. 醇的酸碱性 酸性：ROH H2O ; 碱性：RO- HO- 液态醇的酸性强弱顺序： 醇钠的碱性强弱顺序： 溶剂化程度： 二. 醇的羟基取代反应 1) 与氢卤酸反应 酸催化使羟基质子化