乙醇醛-水聚集体的结构的振动光谱研究.pdfVIP

Vol，50 第50卷增刊 厦门大学学报(自然科学版) Sup 2011年9月 ofXiamen Science) Sep．201l Journal University(Natural 乙醇醛一水聚集体的结构与振动光谱研究 刘的文，郭明波，蔡开聪。，林 深’ (福建师范大学化学与材料学院．福建福州350007) 摘要：借助量子化学计算方法，对最简单的糖分子一乙醇醛的稳定结构及振动光谱参数进行了研究．以分子结构敏感的 振动生色团为结构探针。预测溶液中乙醇醛特征基团的振动参数，进而表征分子结构特性．研究表明，乙醇醛的羰基与水 分子之间存在较强的氢键作用，C一()振动频率在水溶液环境下发生显著红移．且红移程度随着水分子的增加而增强． 当氢键距离增大时，振动频率所受到的影响逐渐减小最终趋于稳定．借助光谱手段，在化学键水平上研究分子的稳定结 构及其所处的微环境，为揭示分子结构特性、表征溶液中溶质一溶剂相互作用提供了一定的科学依据． 关键词：乙醇醛；量子化学计算；氢键；振动光谱参数 中图分类号：O644．1 文献标志码：A 文章编号：0438—0479(2011)8-0125—03 由于分子特征基团对分子结构及分子所处的微环 构及振动频率的影响．本文所提出的借助量子化学计 算评估振动光谱参数的方法，为在化学键水平上揭示 境极为敏感，传统的傅里叶变换红外光谱(FTIR)与其 它光谱学手段常常_二起被用于生物分子的结构检测． 糖类分子的结构特性、所处的溶剂微环境特点以及模 而近年来得到迅猛发展的飞秒二维红外光谱技术 拟飞秒二维红外光谱提供了一个新途径． two-dimensionalinfrared (femtosecond spectroscopy， 2DIR)[¨，借助飞秒红外激光脉冲所产生的振动光子1 研究方法 回波信号，对非谐振子的振动耦合、振动弛豫以及振动 模式的相关性给出了更为丰富的信息[2]，能够在化学 构建了68个乙醇醛一水分子聚集体(图1，其中含 键水平上以飞秒的时间分辨率跟踪研究分子的动态结 1，2，3，4个水的聚集体各14个，含5个水的12个)． 构及相关动力学过程，被誉为是新兴的“结构生物学手 段w引． 水平上印3研究乙醇醛周围水分子对振动光谱参数的影 自然界中的糖分子具有复杂和多样的结构，糖分 响，计算工作均利用高斯03软件． 子结构的表征仍是一个技术难题[4]．如何利用振动光 在密度泛函理论水平上对这一系列乙醇醛一水分 谱参数进行糖分子的结构检测鉴定，是本文所关心的 子聚集体分别进行几何优化和频率计算，探索水分子 问题．振动光谱中包含着丰富的分子结构信息，要进行 对羰基键长以及振动频率的影响．为了系统地研究水 分子结构解析，需要了解各种振动参数与结构的关系． 合作用对振动光谱参数的影响，固定乙醇醛和水分子 振动参数中又以非谐振子的零级振动频率(即振动基 之间的相对构型，考察了不同距离下，氢键作用对 频)最为重要．预测溶液环境中分子特征振动模式的零 C—O伸缩振动频率的影响． 级频率，需要构建合理的模型，对分子所处的包含溶剂 在内的微环境进行描述． 2结果与讨论 本文以最简单的糖分子一乙醇醛(Glycolaldehyde， GA，CHOCH20H)为研究对象，构建了一系列乙醇 2．1水分子对乙醇醛振动参数的影响 醛一水分子聚集体(GA-nWT，72=1～5)，模拟溶质一溶 剂间的相互作用，考察水分子对