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固定化离子液体吸附黄酮类化合物性能研究_临床医学论文 固定化离子液体吸附黄酮类化合物性能研究_临床医学论文 作者：张娟娟 曹树稳 余燕影 【摘要】 研究了吸附时间、固液比、样品浓度、上样流速对N甲基咪唑键合硅胶固定化离子液体（SilprMim）吸附黄酮类化合物性能的影响。结果表明，受试化合物在30 min内均达到吸附平衡；吸附效率随固液比增大而增加，随样品浓度增大而降低；吸附等温线与拟合的Langmuir模型吻合良好。SilprMim对染料木素、木犀草素及槲皮素的饱和吸附量分别为47.7， 52.5和63.2 mg/g，上样流速在0.5～1.5 mL/min范围内吸附效率达90%以上；甲醇洗脱染料木素、木犀草素及槲皮素的解吸率分别为86.1%， 83.3%和84.6%；解吸顺序为：染料木素、木犀草素、槲皮素。SilprMim对3种受试黄酮类化合物具有较强吸附和分离能力，有望应用于黄酮类天然产物的分离纯化。 【关键词】 固定化离子液体， 吸附， 黄酮 　　1 引言 　　固定化离子液体(Supported ionic liquids，SILs)，是将离子液体固定在某种固体载体上，从而得到负载离子液体或表面具有离子液体结构的固体物质，因其结构的可设计性、良好的选择性和分离性能而备受关注。近年来，SIL s作为一种新型色谱填料而广泛应用于色谱分离分析领域[1～3]。与未固定化的液态离子液体相比，SIL s一方面可较好地解决离子液体在提取物中的残留及毒性问题，为其在生命科学、食品及医药领域的应用排除了安全性障碍；另一方面其在与提取物的分离，溶剂交叉污染以及回收重复利用方面也具有明显的优势[4,5]。 　　黄酮类化合物是植物中分布广泛且具有重要药理活性的多酚类天然有机化合物。从自然界中发现结构新颖且具有一定活性的黄酮类化合物，并研究其在生命科学、医药和食品领域应用的可能性是天然有机化学和相关领域研究的热点和前沿之一[6～9]。新型高效的富集分离纯化手段对这一领域的进步至关重要，而目前，固定化离子液体在黄酮类化合物的富集分离纯化领域的研究报道极少。本研究合成了N甲基咪唑键合硅胶固定化离子液体（SilprMim），通过静态和动态吸附实验研究其对3种自然界常见的代表性黄酮类化合物木犀草素、槲皮素和染料木素（结构见图1）的吸附性能，考察其稳定性。此工作对促进固定化离子液体在黄酮类化合物的富集分离纯化领域的应用具有重要意义。 　　图1 固定化离子液体及黄酮类化合物的化学结构（略） 　　Fig.1 Chemical structures of supported ionic liquid and flavonoids 　　2 实验部分 　　2.1 仪器与试剂 　　UV2450紫外分光光度计（日本岛津公司）；SHA型恒温振荡器（常州国华电器有限公司）；DF集热式恒温加热磁力搅拌器；DZF150数显小型恒温真空干燥箱；P230液相色谱仪（大连依利特公司）；FTIR Nicolet5700 （美国热电尼高力公司）；TG/DTA PYRIS DIAMOND同步热分析仪（美国PE公司）；Vario EL Ⅲ元素分析仪（德国Elementar公司）。 　　槲皮素、木犀草素、染料木素（≥98%，陕西慧科植物开发有限公司）；1甲基咪唑(≥99%，浙江临海凯乐化工厂)； γ氯丙基三甲氧基硅烷(分析纯，荆州市江汉精细化工有限公司)； 球形硅胶（０．０７５～０．０５ mm粒径，青岛海浪硅胶干燥剂厂）；无水甲苯(分析纯，金属钠除水)；三乙胺(分析纯，经二次蒸馏处理)；其它试剂均为分析纯，实验用水为二次蒸馏水。 　　N甲基咪唑键合硅胶固定化离子液体（SilprMim）按文献[1]方法合成，并进行红外、元素分析、热重分析表征，所得谱图数据与文献[1]相符。 　　2.2 静态吸附实验 　　取一定体积(V)的染料木素、木犀草素和槲皮素（浓度c0均为200 mg/L）乙酸乙酯溶液，分别置于装有相同量SilprMim的50 mL具塞锥形瓶中，于25 ℃恒温振荡器中振荡吸附，平衡后静置，待两相完全分层后，取上清液，用紫外分光光度法测定3种化合物的浓度(cw)，SilprMim相中3种化合物的浓度由物料平衡(c0－cw)求得[10]。固定化离子液体吸附3种化合物的吸附效率(E)按下式计算求得：Ｅ＝（c0－cw）Vc0V×１００％＝c0－cwc0×１００％ 　　2.3 动态吸附实验 　　取10 g SilprMim填充在玻璃柱内（200 mm×20 mm），将一定浓度的实验溶液以一定的流速通过该吸附柱，然后用适当的洗脱剂以一定的流速洗脱被吸附的化合物，采用紫外分光光度法测定洗脱液中化合物的浓度[10]。 　　2.4 模拟样品的测定 　　3种黄酮