粗对苯二甲酸加氢精制反应过程的流程模拟.pdfVIP

第30卷第4期 杭州电子科技大学学报 vd．30．b‘D．4 2010年僻月 知l町ddH咖咖Ⅸ卸区 Unlve*l田 ^雌．∞10 粗对苯二甲酸加氢精制反应过程的流程模拟 邢建良1，乔一新2，钟伟民3 (1．华东理工大学化工学院，上海200：237；2．中国石化扬子石油化工有限公司，江苏南京210048； 3．华东理工大学化工过程先进控制与优化教育部重点实验室，上海20吆37) 摘要：该文在粗对苯二甲酸加氢精制反应过程实验室动力学模型和反应器模型研究的基础上。利 用实际工业数据，基于ASPENPLUS平台建立了AMOCO专利技术的粗对苯二甲酸加氢精制反应过 程的流程模拟，模型在表征产品主要质量指标4一CBA时的预测性能良好。根据流程模拟，进行了 实际工业运行关键操作变量的灵敏度分析，为工业生产的优化提供了理论指导。 关键词：粗对苯二甲酸；加氢精制；流程模拟；灵敏度分析 中图分类号：TPl8 文献标识码：A 文章编号：1001—9146【幻10)04—0055—05 0引言 精对苯二甲酸(PⅨ)工业装置氧化工艺生产的粗对苯二甲酸(强)质量含量一般在99．5％。99．8％之间。 杂质含量约为0．2％～O．5％之间。杂质中的对羧基苯甲醛(4一CBA)，在强中含量约为2030—3 OOOp呷，虽然 含量不高，但影响聚酯的熔点和纺丝，危害较大。工业上一般采用加氢精制工艺去除4一CBA等杂质。其工 艺过程主要为：氧化单元生产的诅，用脱离子水配制成w(强)=25％一31％的浆料，然后通过输送泵加压、预 定床反应器内进行催化还原反应，使4一CBA还原成为一种与水较易分离的对甲基苯甲酸(PI酸)，再通过多 级连续结晶、分离、干燥，最后得到纤维级Pr_A产品。由于专利壁垒，国内外有关CTA加氢精制过程反应机理 的研究报道很少，一般认为加氢反应是4一CBA—步反应到PI酸【l’2J。文献3—5等进行了一些探索，初步探 讨了反应温度、氢分压和催化剂对加氢反应的影响以及反应路径等问题。总得来说，有关加氢精制反应的机 理研究还很少。本文在最新加氢精制反应实验室机理研究的基础上，利用ASPENPLUS平台，根据实际工业 数据；建立了AMOCO专利技术的工业强加氢精制反应过程的流程模拟，并在此基础上，进行关键操作变量 的灵敏度分析，为实际工业的优化提供理论指导。 1 CTA加氢实验室宏观动力学模型 经过多年的实验研究以及工业验证：加氢工艺由两个主要的平行反应组成，即加氢主反应和脱羰反应[3，6～。 加氢主反应： 奄÷《÷电 收稿日期：2010—03—31 资助项目(YH0157121) 作者简介：钟伟民，(19r76一)，男，江苏无锡人，副研究员，复杂化工过程的建模与优化． 杭州电子科技大学学报 2010年 脱羰反应： fHo 0—0一 ClOOH ClOON 而且这两个反应具有竞争性，在不同的条件下，其反应进行的程度不同。但脱羰反应的并存并不影 响精制的最终目的，即降低产品中4一CBA的含量。加氢反应是一个串联反应，先由4一CBA加氢生成 相对较慢；脱羰反应生成苯甲酸(BA)和CO，反应进行的程度与溶液中存在的微量氧密切相关，溶解的 微量氧对脱羰反应有促进作用，而氢气对脱羰反应有抑制作用。随着反应温度的升高，加氢反应速率显 著增大，反应过程扩散的影响非常严重。经过大量的间歇反应釜实验，确定了实验室动力学方‘3，6，引。 加氢主反应： mol／L·l玎i11-1·59Cat。1 (1) 一塑告坠=l‘Dle一器c娃cBAc莲