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大气氧化性对硝酸盐气溶胶形成的影响研究 杜欢欢,孔令东,王雪梅,杜建飞,成天涛*,陈建民*,杨新 (复旦大学环境科学与工程系大气化学研究中心,上海，200433) 摘 要：本文利用在线气体组分及气溶胶分析仪(MARGA)实时监测大气颗粒物PM10 中硝酸盐和气态HONO 的 小时平均质量浓度,结合氮氧化物分析仪和臭氧分析仪同步测定的氮氧化物及臭氧的浓度资料,分析大气氧化 性对硝酸盐气溶胶形成的影响.结果表明,在晴天情况下,大气氧化性上午 6:00 至 11:00 主要由HONO决定,下午 12:00 至 17:00 由O 决定,夜间 18:00 至 23:00 由HONO和O 共同决定,而凌晨 0:00 至 5:00 较小;大气氧化性增强 3 3 能够促进大气化学反应生成大量的硝酸盐气溶胶. 关键词:硝酸盐气溶胶，氮氧化物，臭氧，大气氧化性 硝酸盐气溶胶是大气二次颗粒物的主要成分,对空气质量、灰霾形成、人类健康以及交 通安全和农作物生长发育等具有重要的影响[1-3].气态氮氧化物在大气氧化剂作用下由低价 态转化为高价态的固体污染物,导致了大气中硝酸盐气溶胶含量的上升.近年来我国经济迅速 发展,城市道路和机动车数量急剧增加, 以氮氧化物等为主的汽车尾气排放量日益增大,光化 学烟雾及灰霾污染事件时有发生,严重影响了人们的日常生活[4].因此,研究大气氧化性对硝酸 盐气溶胶形成的影响具有非常重要的意义. 以往的研究通常基于膜采样分析大气颗粒物中NO3- 的日均浓度,侧重于季节变化和来源 解析的研究[5-8].该方法存在采样周期长、操作步骤繁琐、实时监测难等缺点.每天不同时段大 气颗粒物中NO3- 的浓度往往变化很大,传统方法对于研究大气颗粒物NO3- 的形成机制存在一 定困难.本文利用新近发展起来的在线气体组分及气溶胶分析仪(MARGA)实时观测大气颗 粒物中NO - 的小时平均质量浓度,结合O 、HONO等大气氧化剂和前体物NO 的浓度值,研究 3 3 2 大气氧化性对硝酸盐气溶胶形成的影响. 1 观测与数据 观测站点位于上海市杨浦区复旦大学邯郸校区第四教学楼楼顶(31.30°N, 121.49°E),距地 面约 20 m.在线观测从 2009 年 6 月 2 日持续到6 月 11 日. 采用荷兰能源研究所(ECN)、Metrohm及Applikon共同研制的在线气体组分及气溶胶监 + + 测 系 统 (MARGA,ADI 2080) 实 时 监 测 大 气 中 常 见 水 溶 性 无 机 离 子 (NH4 ,Na , + 2+ 2+ 2- - - K ,Ca ,Mg ,SO ,NO ,Cl ) 及痕量气体 (HCl,HNO ,SO ,HNO ,NH ) 的小时平均质量浓 4 3 2 2 3 3 3/h 的速度将空气经PM 切割头抽 度.MARGA 由一个取样箱和一个分析箱构成.真空泵以 1 m 10 入取样箱,在取样箱中可溶性气体被旋转式液体气蚀器(WRD)定量吸收,气溶胶则通过WRD 并被与WRD连接的蒸汽喷射气溶胶收集器(SJAC)捕获.从WRD和SJAC出来液流分别被分析 箱中的 25 ml滴定管收集,除气并与内标混合后,被定量地注入阳离子色谱和阴离子色谱进行 分析.(阳离子交换柱:C4 100,流动相 3.2mmol/LHNO3,流速 0.7ml/min; 阴离子交换柱:Anion Asupp10 75,流动相 8mmol/L NaHCO +7mmol/LNa CO ,流速 0.7ml/min). 以一定浓度LiBr溶