GC-MS分析氯代甲苯二异氰酸酯异构比.pdfVIP

GC—MS分析氯代甲苯二异氰酸酯异构比 孟柱1周军彭正高曾祥云魏秀文2 (甘肃银光聚银化工有限公司邮编：730900) 联系电话 (Eail：些旦g；垫!g!§§Q!鱼!§≥：!鲤 【摘要】：氯代甲苯二异氰酸酯(CL-TDI)是甲苯二异氰酸酯(TDI)生产过程中形成的副产物，主要存在 两种异构体，而色谱分离无法鉴定两种异构体结构。利用GC-MS联用技术能很好的对CL-TDI的两种异构体 进行分离鉴定，为工艺脱除CL-TDI提供了强有力的依据。 【关键词】：C-C-MS联用技术苄基氯代甲苯二异氰酸酯苯环氯代甲苯二异氰酸酯异构体分离 反应形成的副产物，对产品的质量和工艺生产影响很大。由于反应条件不同，CL：与TDI发 生反应分别生成了苄基氯代甲苯二异氰酸酯和苯环氯代甲苯二异氰酸酯两种异构体，虽然其 形成条件不相同，两种异构体物性存在差异，但其沸点非常接近，色谱分离无法鉴定两种异 构体的结构。 我们利用Gc_MS得以将物料中的CLlDI异构体分离，根据其质谱特征碎片确定其结构 类型，研究其相关性质，明确其异构体的生成机理，找出防止CL-TDI生成的根源，为工艺 脱除CL-TDI提供了强有力的理论依据。 1、实验部分 1．1仪器与试剂 7890A／5975C气质联用仪(美国Agilent公司)：谱库为NISTO50：DB一5MS石英毛细管 柱30mXO．32m：IXO．25um工艺循环DEIP物料。 1．2仪器条件气相色谱条件： 柱 温：100℃一4℃／min一280℃一恒温30min； 汽化室温度：280℃ 载 气：He(99．999％) 载气流量：1．Oml／min 分流比：50：1 质谱仪条件： 离子源：EI源 离子源温度：230℃ 四级杆温度：150℃ 离子源电离能：70ev 质量扫描范围：40～500 213 2、结果与讨论 2 1通过GC-MS分析谱图工艺物料DElP谱圈如下 马一。。删L。一 马；E艇l墨：k妊kI： 由上图可知，m／z为208的分子离子峰后面有相对丰度为32％的同位素峰(m／z为210)． 由此我们可以确定该分子结构中含有氯，根据分子量推断是CL-TI)I。 2 2由于谱库中没有CL-IDI的标准谱图，无法断定CL-TDI的具体结构．我们进行了合成实 验，通过亲电取代反应制备得到苯环氯代甲苯二异氰酸酯，其特征碎片谱图为： l叫_『—11叫l刊l厂!． _1li|=¨“* Y●●●^～ ．1山～ *11．‘_ Ⅲ．^M 埘～ ；；：置l熹‘；；k3：』。。虹 通过自由基反应制备得到苄基氯代甲苯二异氟酸酯，其特征碎片谱图为： 通过台成实验和Gc—l{s分析发现．cLz与TDI在低温下反应主要生成苯环氯代甲苯二异 氰酸酯．生成物的主要质谱碎片为208、180、173．从特征碎片看-说明氯加成到苯环上相 对比较稳定。随着反应温度的升高，苄基氯代甲苯二异氰酸酯的含量逐渐增高，生成物的主 要质谱碎H为208、173．从特征碎片看，说明氯加成到甲基上时是不稳定易断裂。 3、结论 利用Gc一雌联用技术对CL-TDI两种异构体进行准确定性鉴定；通过定向性台成物质谱 图与工艺状况物料质谱固对照，可以断定在一定的工艺状况下，主要形成了苄基氧代甲苯二 异氟酸酯，苄基氯代甲荤二异氰酸酯为主工艺生产的副产物，此副产物将严重的影响工艺的 生产，此分析鉴定为工艺生产线的及时调整，杜绝苄基氯代甲苯二异氟酸酯(CL—TDI)的产 生提供有力的数据保障。 【参考文献】(略)