超声技术在水处理中的应用.pdfVIP

曾有文，等：超声技术在水处理中的应用 超声技术在水处理中的应用 曾有文，李思思，赵 宁，张锁 (南开大学环境科学与工程学院，天津300071) 摘要： 本文介绍了超声技术在水处理中的应用现状，包括超声空化现象、超声降解有机 物的途径、超声连用技术、超声在水处理中的具体应用、影响超声降解水中有机物的因素、现 阶段的超声反应器类型，并指出了现阶段存在的问题及今后研究发展的方向。 关键词：超声空化超声反应器化学氧化电解生物氧化 1超声技术的原理 1．1超声空化现象 超声波对化学反应的影响是通过超声空化和由此产生的自由基的作用。超声空化作用的机理 是：超声波在液体介质中是通过一系列能压缩和扩张液体介质分子的纵波而传播的，它能使液体介质 分子在平衡位置附近振动。在稀疏的半周期，在液体内部形成负压。当超声波强度足够大时，分子之 间平均距离发生改变而超过液态分子距离的临界值，液相分子之间引力被破坏，形成空化泡，空化泡 经历形成、生长、坍塌过程。当空化泡坍塌时，在空化泡内部和其周围释放大量的能量。“热点(hot— spot)”理论认为空化泡坍塌时，在极短的时间内，在空化泡内部和其周围极小的空间可产生高达 等…通过实验证实了热点理论的正确性。 1．2超声空化降解有机物的反应途径 超声辐射下，溶液中发生声化学反应的3个主要区域为： (1)空化泡崩溃时，空化泡内部气相区。该区域是高温高压相，水分子可发生热解产生H··OH 自由基和H：0：(由两个·OH形成)。自由基由于含有未成对电子，具有很强的氧化污染物的能力。 非极性、易挥发的疏水性溶质蒸气易进入空化泡内部发生高温热解反应。 (2)空化泡和溶液气液相界面。空化泡和溶液气液界面区存在于空化泡气相和溶液本体之间，温 K)和高浓度的·OH自基，且水呈超临界状态。在超临界 度比空化泡内低，但仍存局部高温(约2000 critical 水(super water)相中，水的物理化学性质如黏度、离子活度积密度和热容发生突变．从而加速化 学反应发生，如水解反应、烃和酚的氧化等。在此区域，难挥发的极性亲水性溶质可发生热解反应和 被·OH自由基氧化，也可发生超临界水氧化反应。 (3)常温常压的溶液本体。在溶液本体中，空化泡崩溃产生的射流和冲击波使自由基和过氧化氢 进入整个溶液，极性、难挥发、亲水性溶质被自由基及H：O：等氧化剂氧化而降解。 基于溶液中这3个反应区域，超声降解有机污染物的反应途径为： ①高温热解。如CCI．和C：HCI，的声化学降解： CCI．^cl，．+c1． ．362· ． 曾有文，等：超声技术在水处理巾的应用 CCl3—Lccl2．+Ci． C2HCl3—叶C2C13·+HCI C3HCI，—_C2C13+HCI ②超临界水氧化。例如对硝基苯乙酸酯在超声辐射下的反应： O 0 O-(：CH3 H20／OH。 +CHaCOOH superctiticalwate N02 洲人Y慨洲》慨 ③自由基氧化反应。如甲基叔丁基醚的降解： (CH3)3C一0一CH3+·OH叫(CH3)3C—O—CH2·+H20 水中的有机污染物主要通过以上3种途径通过各种方式组合而被超声降解。 2超声技术的应用 2．1超声波单独使用 单独使用超声波去除水中有机污染物具有操作简便且不引入其它试剂造成二次污染等特点。近 10年来，国内外许多学者选用低频超声(20kHz左右)、高频超声(大于200kHz)和频率组合系统研究 有机物降解。低频超声主要利用了超声波的能量特性，高频超声在利用了超声波的能量特性的同时 又利用了超