聚乙二醇修饰高交联度不饱与聚酯网络的增韧改性研究.pdfVIP

2003年全国高分子学术论文报告会 杭州2003年10月9-一14日 聚乙二醇修饰高交联度不饱和聚酯网络的增韧改性研究 朱立新“2许家瑞1 (1中山大学材料科学研究所广州510275 2华南理工大学材料科学与工程学院广州510641 Tel：020 Email：pszlx@scut．edu．com) BMC使用的不饱和聚酯其不饱和度较普通树脂高，固化后交联密度大，脆性问题非常突 出。引入分散的橡胶相对改善普通不饱和聚酯的韧性有较好的效果“。1，但对高交联度BMC 专用树脂，由于其交联度程度高，屈服变形潜力小，增韧效果并不明显，且加入增韧剂后材 料的模量和热变形温度都明显下降。作者用带有马来酸酐端基的聚乙二醇来修饰不饱和聚酯 交联网络，使其成为交联网络的一部分，可在其它力学性能基本不降低的情况下，较大幅度 地提高材料的韧性。 表1力学性能表明，少量聚乙二醇共混即可取得明显的增韧效果。聚乙二醇的非晶链段 可以和不饱和聚酯完全互溶。当未经改性的聚乙二醇与不饱和聚酯共混时，体系固化后为“半 互穿网络结构”，聚乙二醇的加入增加了不饱和聚酯的自由体积，可在体系受冲击时提高某些 链段的活动能力，但这种网络抵抗外力的变形能力有限的。 而将链端含有可与双键反应的马来酸酐基团的改性聚乙二醇参与不饱和聚酯交联反应而 接入交联网络成为“改性弹性网络”，由于聚乙二醇柔性链段具有较强的活动能力，在受冲击 时可以产生网络的变形和恢复，更有利于能量的吸收。同时由于体系交联点密度并不减少， 使其它力学性能能得以保持。 Tablel Themechanicalpropc而csofunsaturatedp01)nnermodified P．1辟I】P 6．0 47．5 71．0 27 1．51 用DY-3x研究体系的微观结构特征，纯不饱和聚酯的主转变峰在100。C左右，用聚乙二醇改 性后，在一40℃左右出现一个对应于聚乙二醇链段的松弛松弛峰。用改性聚乙二醇的体系该峰 温稍高一些，这与改性聚乙二醇接人交联网络而其力学松弛受限制有关。对用纯聚乙二醇改 性的半互穿网络体系，分子量越小的聚乙二醇其松弛峰温越低；而用可参与交联反应的 PEG—MAH改性的样品恰好相反，聚乙二醇链段分子量小的其松弛峰温明显高于分子量大样品， 这正是因为PEG—MAH参与交联反应后，柔性的聚乙二醇链段已成为交联网络的一部分，链段 较长其松弛峰温将较低，分子量小的聚乙二醇柔性链段则较短，其力学松弛受限制也较大， 2003年全固高分子学术论文报告套 杭州2003年10月争一14日 导致松弛峰温升高。 参考文献 ofunsaturateAwithrobber l： 1．M．Maspoch，Cta1．Toughening polyes钯r pa疵les【J】．Part Morphologicalstudy．Polym．Eng．Sci，1998，(38)：282-289． ofhard 2．LV砒ettc．ct andunsaturated networks．2．Influence a1．Polyure山anc hybrid polyester domainsonmechanical properties[1]．Polymer,1999，(40)：2059-2070． 3．U．Schulze．eta1．Modificationofunsaturated polyestersbypoly(ethyleneglyc01)endgroups[J]． J．A