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聚L一丙交酯的制备及其热稳定性能的研究
葛海雄隋峥嵘姜标
(中国科学院上海有机所.上海2tm030)
摘要’对聚丙交酯的合成和热稳定性进行了研究。单体重结晶次数、辛酸
亚锡浓度、聚合时间等条件均是影响聚合物特性粘度的重要因素。
热稳定剂对聚丙交酯的分子量几乎没有影响。优化聚合条件可以获
得粘均分子量大于200,000的聚丙交酯材料,聚合结果具有良好的
重复性。实验表明在高于聚合物熔点温度以上,聚丙交酯表现出热
不稳定性。热稳定剂ULTRANOX
626A能够有效降低聚丙交酯的热
降解幅度。
关键词 聚丙交酯可生物降解特性粘度热稳定性
近年来随着废弃塑料制品对环境造成的污染日益严重,人们迫切要求发展可生物降解
的高分子材料来替代传统的塑料产品。脂肪族聚酯由于其主链上含有容易水解的酯键,是
一类很有前途的可生物降解高分子材料。其中的聚B丙交酯ffLLA)类材料具有许多卓越
的性能,包括可生物相容性、可生物降解性、易加工性,以及良好的机械力学性能,自
20世纪60年代以来已被广泛用作外科手术的组织修饰材料和药物释放体系的载体材料,
目前它是生物医学领域中最受瞩目的可生物降解医用高分子材料之一…。合成聚丙交酯的
基本原料L乳酸是一种来源丰富、成本低廉的可再生资源,同时由于聚丙交酯本身所具
有的优良性能,因此它也成为当前通用降解塑料的酋选材料之一。
聚丙交酯是一类热不稳定性高分子材料,加工过程中的热处理会造成材料严重降
解,分子量显著下降,机械力学性能明显降低,解决这一问题是聚丙交酯材料进一步实用
化的迫切要求B”。【本文以辛酸亚锡为催化剂通过本体聚合制备L丙交酯聚合物,研究了
聚合时间、催化剂用量、单体重结晶次数以及热稳定添加剂等聚合条件对聚合物分子量的
影响,并进一步研究了经过一定时间热处理以后聚合物分子量的变化情况。\
1实验
1.1原料
以Sb203为催化剂,通过L广乳酸的预聚、解聚制备丙交酯,将制备出的丙交酯粗产品’
TNPP(Ciba公
用乙酸乙酯重结晶数次。催化剂辛酸亚锡(Sigma公司)、热稳定剂Irgafos
司)、ULTRANOX626A(GE公司),分别配制成5%的甲苯溶液。
坐生坌壁 25
1.2聚合
按表1中的比例把lO克丙交酯、一定量催化剂和热稳定剂放入封管中,接真空系
统,抽真空1小时,在真空0.5mmHg下将封管封口,在180℃下聚合。聚合物在真空烘
箱中,50。C抽真空48小时,除去聚合物中未反应的单体。
表1聚合条件对聚丙交酯特‘l生粘度和粘均分子量的影响
单体。催化刺 聚合时间 特性粘度 粘均分于量
譬4:警 热稳定剂
品 晶次数(t001) ㈣ ………。((n幢) (xlob
3
●2 3
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4 3
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6 3
7
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