急冷合金制备Raney-Ni催化剂地研究.pdfVIP

84 可持续发展战略中的催化科学与技术 急冷合金制备Raney—Ni催化剂的研究 雷浩包信和‘ (中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室．大连116023) 张晓昕幕旭宏 宗保宁 闵恩泽 (中国石油化T总公司石油化工科学研究院，北京100083) tRaney—Ni催化剂由于具有海绵状结构，因此具有很高的催化加氢活性珩广泛应用于石油化工领 域。镍铝原始合金的结构和组成会极大地影响Raney—Ni的催化性能n]。急冷技术是制各非晶态材料 的传统方法，可以明显地改变材料的结构和组成。近年来，急冷技术被用于制备Raney—Ni原始合金， 使合金组织细小均匀口]，相组成发生变化【3“]，导致活化后的Raney—Ni催化剂具有良好加氢效果。但 急冷条件对原始镍铝台金结构以及Raney—Ni催化性能的影响还未见报道，因此鉴文研究了不同急 冷条件制备的镍铝原始合金结构以及Raney—Ni催化性能1 1 l实验 比加入石英管中，在高频炉中加热至1300C熔融，使其合金化，然后用惰性气体将合金液体从石英管 r／min，使其快速冷却并沿铜辊切线甩出，形成鳞片状条带合金。将条带合金研磨成粉末，在100C水 并保存在无水乙醇中。为了表述方便，将5种催化剂分别以Rs…R。…R㈣，R蝴，R。㈨表示。 D／ 1．2原始合金和催化剂的表征x一射线衍射分析(XRD)在日本理学电机株式会社Rigaku max一7b转靶型x一射线衍射仪上进行。CuKa靶线，石墨单色器，管压40kV，管流100mA，扫描速度为 AG)I。HS一12 光和腐蚀后进行金相显微分析。XPS在德国莱宝公司(I。eybold MSC多功能表面分析谱 仪上进行，使用MgKa射线为激发源，半球型能量分析器，样品以污染碳的C。结合能(284．5eV)为内 标校正荷电效应。 1．3催化剂的评价采用己二腈加氢生成己二胺为探针反应，评价条件为反应温度74℃，压力 液。每次用100ml反应料液，29催化剂。通过色谱分析求出选择性和转化率。 2结果与讨论 表1列出了五种催化剂的己二腈加氢转化率和选择性。由表l可见，用急冷合金制备的催化剂的 己二腈转化率均为100％，但选择性则随着转速的不同而变化。Rsoo对己二腈加氢生成己二胺的选择 性最高，R。催化剂的选择性次之。XRD结果表明，R；。。催化剂原始合金中Ni：Al，相最多，R。。。原始合 金次之，可见Ni：Al。相增加对催化剂活性的提高有利，这与文献[3]、[4]报道相符。图1给出了不同 转速下制备的原始镍铝合金金相组织图，可以看出，在转速为500r／rain的原始合金中，N吐Al。相基本 上成岛状，没有树枝状晶体存在(在金相组织图中白色的代表Ni：Al。相，黑色的代表NiAl。相)，转速 为800r／rain的原始合金也呈现这种趋势，而其他转速的合金中Ni。Al。相基本上为树枝状晶体，说明 N-：Al。相为岛状有利于增加催化活性，这可能因为在活化的过程中岛状晶体可以与碱液反应均匀充 分。催化剂的表面能谱数据也表明，五种催化剂活性镍虽然都为还原态和氧化态，但含量不同。R湖催 *联系^：包信和【1959年生)，男．理学博士．博士生导师．电话：041l_4686637．传真：04114694447 A．催化荆制备科学与技术 化剂表面上的还原态镍含量最高。 表1不同转速制鲁的原始合金活化后催化剂的已二腈加氢性能 of overvarioust and of reaction catalysts Table．1 selectivityhydrogenationadiponitril Activ