Pd%2fCeO-%2c2-催化剂上甲烷低温催化燃烧地研究——制备方法对催化剂性能的影响.pdfVIP

石 油 化 工 ·192· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2004年第33卷增刊 Pd／Ce02催化剂上甲烷低温催化燃烧的研究 ——制备方法对催化剂性能的影响 肖利华，杨玉霞，孙鲲鹏，徐贤伦，刘淑文 (中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃兰州730000) 的Pd／A1203催化剂作了对比q)结果表明，沉积沉淀法制得的Pd／Ce02催化剂对甲烷的氧化活性最高，使甲烷的起燃 存在较强的SMSI效应，导致其活性最高。 [关键词】甲烷；催化燃烧；Pd催化剂；Ce02；沉积沉淀；XPS 643．32 [中图分类号]O [文献标识码]A 天然气由于其储量丰富、价格低廉、污染小、热 用水浴控制体系的温度为60℃，并保证沉淀的最终 效率高、使用方便等特点而被认为是最有希望替代 pH为10。然后，将所得沉淀过滤，充分洗涤至滤液 oC 石油的能源之一¨j。甲烷是天然气利用过程的主 oC干燥，500 用AgNO，检测不到Cl一，然后于110 要排放物，也是重要的温室效应气体。随着世界天 然气利用率的不断上升，甲烷的低温催化消除越来 越受到人们的关注。传统的Pd／AI：O，催化剂在置于烧杯中，并加入一定体积的去离子水，搅拌下逐 400 mol／L的 oC以下对甲烷的转化率不高，而实用中要求催 渐升温至60℃，向其中慢慢滴人0．25 化剂能在典型的废气排放温度下消除大部分甲烷 h (转化掉60％以上旧o)。鉴于大多数工业过程所排后，过滤，用去离子水充分洗涤至滤液中检测不到 放的废气温度在300～400oC之间，某些情况下尾气 cl一，然后于110℃干燥3h，500oC焙烧4h，所得试 的温度更低，这对催化剂的低温活性提出了更高的 催化剂，计为Pd一舢。 要求。近来，Pd／CeO：催化剂用于CO的氧化、CO 或CO：加氢以及甲醇的分解等过程显示了很好的 活性评价在常压固定床反应器中进行，催化剂 低温活性。但将Pd／CeO：用于低浓度甲烷催化燃用量为0．5 烧的报道很少。 气，气体空速为50000h～。反应前，催化剂先用H： 本工作研究了制备方法对Pd／CeO：催化剂低于300oC还原0．5h。反应后的气体用带有甲烷转 温氧化甲烷活性的影响，初步显示了沉积沉淀法能 化炉的氢火焰离子检测器分析CH。、CO：浓度，整个 显著提高Pd／CeO：催化剂的活性。 实验过程中未发现CO等部分燃烧产物的生成。 1实验部分 2结果与讨论 分别采用浸渍法、沉积沉淀法和共沉淀法制备 由表1可看出，催化剂的甲烷燃烧活性高低顺 了Pd／CeO：催化剂，为了进行比较，用沉积沉淀法 制备了Pd／A1：O。催化剂。所有催化剂上Pd的负载 积沉淀法制得的Pd／CeO：催化剂具有最高的活 量均为2％。(1)浸渍法(删)：将适量PdCl：的HCl 溶液浸渍于商业CeO：(北京市新华化学试剂厂生温度(10℃)和全转化温度(100oC)分别降低了 oC 83℃和110 产，CeO：含量不少于99．