聚合物%2fMMT纳米复合材料地研究.pdfVIP

石 油 化 工 TECHNoLOGY 2004年第33卷增刊 PETRoCHEMICAL 聚合物／MMT纳米复合材料的研究 黄明福，于九皋，林通 (天津大学理学院，天津300072) [摘要]f本文对近lo年来聚合物／^似T纳米复合材料的研究进行了归纳总结，综述了该类材料的制备方法、性能和 应用，莽绍了合成过程中的热力学和动力学理论，并对该类材料的制备方法提出展望。) [关键词]聚合物；蒙脱土；插层；纳米复合材料 383 [中图分类号]TB [文献标识码]A 聚合物／MMT纳米复合材料(PMN)是以聚合 2 PMN的热力学和动力学研究 物为基体，蒙脱土以纳米尺度(≤100am)分散于聚 合物基体中的新型高分子复合材料。由于纳米粒子 2．1 PMN的热力学研究 自身的小尺寸效应、表面效应、宏观量子隧道效应以 及粒子之间的协同效应等，致使PMN和传统的材 层间膨胀过程能否进行，取决于整个插层过程中的 料相比有许多优异的理化性能¨’2J，由此引起科学 界的广泛关注。本文对近些年国内外PMN研究进 程白发进行；满足此条件的共有吸热和放热两种过 行归纳总结，旨在为同行们提供一些参考。 1 PMN的制备 或聚合物分子链与有机MMT之间相互作用的强弱 1．1 PMN的结构 程度以及单体在层问聚合所产生的焓变所决定，AS PMN的结构可分插层形和剥离形两种，为对 则和单体分子、溶剂分子、聚合物分子的约束状态及 PMN的微观结构有更深入的认识，马继盛等口。用 单体在层间聚合时所产生的焓变有关。 漆宗能等Mo报道了不同插层方式制备PMN过 SEM和TEM方法对PP／MMT纳米复合材料的微 am的 程的适宜制备温度和热力学分析，对研究PMN有 观结构进行了表征，大部分MMT粒子以200 尺度分散在PP基体中。在聚合反应2．5h时， 一定的指导意义。单体熔融插层原位本体聚合过程 MMT并没有在整个体系形成单一均匀的均相体 分为两步进行：即单体熔融插层和原位本体聚合。 系，而是MMT次级粒子发生了一定程度的扭曲。 单体熔融插层过程中，由于聚合物单体是从自由状 这种现象表明，PP分子对MMT片层的挤压作用，态变成层间受束缚状态，所以熵变值为负，AS，0； 说明MMT片层不是刚性片层。 这个步骤中，有机MMT在单体中分散时的△日，是 1．2 PMN的制备方法 决定单体分子插层的关键，只有满足△日。TAS， 高分子纳米复合材料的制备方法主要有溶胶 0的关系，单体分子插层过程才能自发进行；原位本 体聚合过程中，聚合物单体互相连接成为长链的大 一凝胶法(Sol—Gel法)、共混法、插层复合法 等HJ。在Sol—Gel法中，无机相的形成是通过金 属氧化物初级离子的水解和缩聚形成的，有机相通 反应可以放出大量的自由能，这些释放出的能量以 过聚合形成的。不足之处在于挥发性副产物对成 有用功的形式反抗有机MMT层间的吸引力，撑大 膜后试样收缩不利；共混法是先制备无机纳米离 子，然后通过各种方法与有机聚合物混合；缺点是 能等已用单体熔融插层原位聚合成功地合成了PA／ 解决纳米粒子的均匀分散比较困难；其中的插层复