镁合金磷酸盐化学转化膜的结构与其耐蚀性研究.pdfVIP

镁合金磷酸盐化学转化膜的结构及其耐蚀性研究+ 周婉秋单大勇韩恩厚柯伟 (中国科学院金属研究所腐蚀与防护国家重点实验室，沈阳110016) 摘要利用化学转化法在压铸AZ91D镁合金表面获得了磷酸盐化学转化膜。用电化学方法研究了转 化膜在3．5％NaCl溶液中的耐腐蚀性能。结果表明，转化膜阳极极化曲线呈现明显的钝化特征，合 金耐腐蚀能力人幅提高。EIS测试表明．经过磷酸盐化学转化处理，高频容抗弧明显增大，传递电 阻人幅提高，耐腐蚀性能增强。转化膜具有网状结构。EDAX分析表明，转化膜主要成分为Mn、P、 0．可能为Mn。(PO，)：。 关键词镁合金转化膜耐蚀性 1前言 镁合金具有密度小，比强度高的特点，在航空航天领域得到广泛应用。近年来，镁合金在汽车 及3C产品方面的应用日益增加。潜在的巨大需求使镁合金在国内外材料界成为研究热点之一…。 然而，耐蚀性筹是制约其进一步发挥潜力的主要因素。镁合金使用时必须进行适当的表面防护处理。 传统的化学转化法由于铬酸盐的使用而受到限制，并将逐渐被取缔。要进一步扩大镁合金的应用， 需要环境友好的工艺来替代传统工艺。日本大冢化学株式会社(SHADAN)采用有机酸体系在AZ91D 合金上制备了化学转化膜，处理液为芳香族羧酸和吡唑类化合物【2l，溶液较难维护，废液处理困难。 梅原博行等研究了高锰酸钾添加氢氟酸体系化学转化膜渤。高锰酸钾为强氧化剂，溶液易分解，工 艺较难控制。 本文作者研究了一种磷酸盐化学转化膜工艺，对压铸AZ91D镁合金进行表面处理，耐腐蚀性 能显著提高。转化膜成分为磷酸锰，在3．5％NaCI溶液中。转化膜阳极极化曲线呈现明显的钝化特 征，抗腐蚀能力大幅增强。该方法工艺简单，在整个工艺过程中完全不需要使用铬元素，对环境影 响小．具有良好的应用前景。 2实验 2．1实验材料 采用j=|i铸AZ91D镁合金，其化学成分为：AI8．3—9．7ZnO．35～1．0Mn0．15~o．5Si 0．1 Cu0．03 NiO．002Fe0．005(WP,4)，余量为Mg。 2．2 l：艺流程 材料经酸洗，碱洗，活化，成膜，后处理，干燥。化学转化处理液采用磷酸盐体系，温度40．90 ℃，时间5～30分。 2．3电化学测试 采用三电极体系。试样为工作电极，用环氧树脂密封，裸露试样面积为Icm2。饱和甘汞电极 曲线及电化学阻抗谱由EGO273恒电位仪和频率响应分析仪系统测试。极化曲线测试扫描速度 5mHz．交流扰动信号电压幅值5mv。 2．4形貌观察 XL30 采用PHILIPS ESEM环境扫描电子显微镜及其能谱仪进行形貌观察及元素成分分析。 3结果与讨论 3．1磷酸盐转化膜的结构及形成机理 ’国家高技术发胜计划(863)高强高韧镁合金及其应用技术开发(2002AA331120)研究经费资助 一516— 第二相13相由金属间化合物Mgl7AIz2构成，在品界处形成网状不连续沉淀。EDAX分析表明，在a Al含龉较。相的中心部位高，为8—15wt％，一般称为共晶a相或低共熔a相。B相中AJ含量较d 相叫显提高．为15～30wt％，但并未达到Mgl7AIl2化学计量值。 采光铃等研究表明，o相和B相电位明显不同14J。由于金属表面的电化学不均匀性，当压铸 AZ9lD合金浸入磷酸盐处理液后，表面形成大量腐蚀微电池，阳极发生金属的腐蚀溶解： Mg— ， 阴极发生氢气的还原： 2 M92++2e 达刘磷酸盐的沉淀点，导致磷酸盐沉淀的生成。 图1为爪铸AZ91D镁合金经抛光及金相腐刻后在磷酸盐溶液中浸泡1秒的表面形貌。由图可 见，以阕状结构存在于晶界的13相上，局部表面有白色小花状产物生成。EDAX分析表明，花状物 在微电池反麻中作为阴极，氢气在阴极上生成，使pH升高，磷酸盐沉淀首先在13相析出。a相未 见磷酸盐结晶生成。但可见n相中心部位颜色变深。发生了腐蚀溶解．有微小裂纹产生，而在a相 靠近B相处儿乎无变化。 幽I AZ9ID台金磷酸盐溶液成膜1秒SEM图2AZ91D合