莫来石合成新方法地研究.pdfVIP

中国化学会第八届全国应用化学年会 西安 2003．9 B一141 莫来石合成新方法的研究+ 周爱萍 于少明 杭国培 杨保俊 (合肥工业大学化工学院，合肥230009) 1前言 晶系。莫来石因具有耐火度高、抗热震性好、抗化学腐蚀、抗蠕变、荷重软化温度高、体积稳定性好、 电绝缘性强、剪切模量高等优良的性能，所以作为一种理想的高级耐火材料、电子封装材料和光学材料 等，现已被广泛应用于冶金、陶瓷、化工、电力、国防等工业部门中。由于自然界中天然的莫来石比较 罕见，因此目前主要是采用人工法来合成莫来石，以满足工业的需求[1-3]。 然而，在目前所用的莫来石合成方法中，由于反应温度较高，一般在1400℃以上，能耗大，成本高。 因此近年来，人们一直在探索新的合成方法，以期有效地降低合成温度，减少生产成本。这方面的研究 工作现已取得了一定的进展…。 本文研究了以沉淀白碳黑为含硅原料，采用湿化学法合成莫来石。结果表明，该法可有效地降低反 应温度、缩短反应时间，取得了较为满意的结果。 2原理 湿化学法合成莫来石是由两步组成的。第一步是莫来石前驱体的合成，即将沉淀白碳黑与氢氧化铝、 三乙醇胺和乙二醇等混合，然后在一定温度下反应可生成莫来石前驱体(为有机硅化合物)。该步涉及的 化学反应方程式为： 200℃ ／∑ 9 第二步是将制得的前驱体在一定条件下干燥、煅烧即得莫来石(3A1203．2Si02)。 3实验 3．1原料与试剂 沉淀自炭黑，山东省海化集团生产，产品质量符合国家标准，其化学成分为：si02(干基)≥9嘶， +安徽省自然科学基金资助项目(编号 应用化学新进展——新材料制各与开发 加热减量(105℃)4．∞8．0％，灼烧减量(1000C)≤7．0％，总铁含量、500mg／kg。 氢氧化铝、三乙醇胺、乙二醇、乙腈等试剂均为化学纯。 3．2仪器 DF一1型集热式磁力加热搅拌器，江苏省金坛市金城国胜实验仪器厂生产；DZF6050型真空干燥箱， 上海精宏实验设备有限公司生产；2XZ-2型旋片式真空泵，上海博迅实业有限公司医疗设备厂生产： SX2—10-12型马弗炉，上海实验电炉厂生产。 3 3测定方法 管流100mA，扫描速度4Deg／分；红外光谱：由美国PE．783型红外光谱仪测定，KBr压片。 3．4合成方法 湿化学法合成莫来石由两步组成： 第一步：莫来石前驱体的合成，即称取一定量的一200目沉淀白炭黑于125mL平底烧瓶中，加入等化 学计量比的氢氧化铝和一定量三乙醇胺，再加入过量的乙二醇；将烧瓶放入集热式磁力搅拌器中，在氮 气保护和搅拌的条件下，加热蒸馏；蒸馏至规定时间，停止加热，冷却，可得粘稠固液混和物。 第二步：莫来石前驱体的热解，即将合成所得的固液混和物在一定的真空度和温度下干燥，除去未 反应的乙二醇和三乙醇胺。干燥后冷却，所得固体即为莫来石的前驱体。取一部分前驱体送检，另取一 部分在空气中于所选温度下煅烧一定时间，再冷却、送检。 4结果与讨论 41莫来石前驱体的合成 4．1．1前驱体的结构分析 在氮气保护和搅拌条件下，将沉淀白碳黑、氢氧化铝、三乙醇胺和乙二醇混合物进行加热蒸馏反应； 实验时控制一定的馏速，保证充分的反应时间使反应完全，反应一段时间后，即有前驱体生成，且随着 反应的进行，乙二醇馏出量的增多，前驱体的量越来越多。图1为该前驱体的红外光谱图。 1为si—O 伸缩振动峰，连接给电子基团后，电子云增多，吸收波长变长，且由于si—O键两端连接的有机基团不 同，使其吸收峰分裂为两个峰。据此可知合成产物为有机硅化合物。 图1莫来石前驱体的红外光谱图 4．1．2前驱体合成条件实验 实验时以制得合格的前驱体为目标，探索了N2通入量、蒸馏反应时间、乙二醇馏出量等合成条件对 合成产物的质量的影响。 N2通