2-氯-6-氟甲苯的合成探究.pdfVIP

2002年全国精细化工有机中间体学术交流会1鱼客 2-氯一6一氟甲苯的合成研究 张所信’刘丽荣’吕春绪’刘祖亮2周海兵’徐永章 (1.淮海工学院化工系，连云港 222005; 2.南京理工大学化学化工学院，南京 210094) 摘要:主要研究了2-氛-6-旅甲笨的合成.以铁粉为还原别，在IGOV%I流的情况下、在氛化亚铁水溶液中将原料 2-氛-6-峭基甲苯还原成1-熟-6-氛基甲苯，根据Balz-schieman反应，再由2-氛-6-羲基甲苯在工业乙醉溶刑中进 行重氮化生成旅稠酸重氮盐，最后承翎酸重氮盐140℃分解得到产物2-氛-6-执甲笨，总产率为67.9畔.本产品经气 相色语检测纯度为”.2%. 关键词:2-氛-6-峭基甲笨 2-氛-6-氛甲苯 合成 2-氯-6-氟甲苯是一种重要的精细化工中间体， 称取200.00克还原铁粉加到四口瓶中，再加入 可以广泛地用于制造医药、农药、杀菌剂、杀虫剂、 200.0m]的水，搅拌，此时称取172.0。克1212-氯-6- 除草剂、染料、颜料及其它化工产品的合成。I11,ill 硝基甲苯放入烧杯中，加热熔化再倒入到恒压滴液 一步开发可得 2-氯-6-氟苯甲醛、苯甲酞脉类杀虫 漏斗，称量50.Oml的37%的盐酸加入四口瓶中，加 剂、2,6一二氟苯肪除草剂、2,6二氯过氧化苯甲酞引 热，同时滴加熔融的2-氯-6-硝基甲苯。滴加的速度 发剂等。、2、 要适中，大约五分钟完成。滴完后，直接加热，搅 2-氯-6-氟甲苯合成的方法有很多。氟化反应共 拌，温度控制在 looC,回流反应三个半小时。反 有三种力法(3).(功卤素交换法。卤素交换(Halex) 应三个半小时后停止加热，反应装置改为蒸馏装置 主要是芳环上的氯与氟交换。单取代的氯原子如邻 181，球形冷凝管改为直形冷凝管，另一边通入水蒸 位和对位存在硝基、氰基或三氟甲墓时，则被活化 气进行水蒸气蒸馏，馏分中含有黄色油状液体。蒸 进而可以与碱金属氟化物进行氯一氟交换，反应通常 馏大约八个小时后发现无馏分出现p21，即停止水 是在非质子极性溶剂中进行的。(2)选择性氟化法， 蒸气蒸馏。然后把馏液倒入分液漏斗中，静置分层， 即硝基氟化反应 (fluorodenitration),3-氯-2-氟化硝 取下层液体黄色略带有棕色即2-氯-6-氨基甲苯，。 基苯在邻苯二甲酸氯中与 KF氯化四烷基铁 然后再用水洗涤两次、分层，最后得到2-氯-6-氮基 (R4NC1)反应，在硝基原位上以氟取代而得到 卜 甲苯约105.0m1，产率为94.03%0 氨-2,3一二氟苯。(3)重氮盐分解法。本工作使用 1.2.2氟硼酸重氮盐的制备 方法 ((3)对合成2-氯-6-氟甲苯进行了实验。 称量 150.0m1的37%的盐酸和600.0m1的」业 乙醇，将其加入到1000.0m]的四口瓶中，搅拌。然 实验 后慢慢滴加35.0m]的上步产物2-氯-6-氨基甲苯， 自然升温，溶液的颜色变为淡黄色。滴加完毕后继 1.1原料与仪器 续搅拌半个小时，直到温度不再上升。半个小时后 原料:2-氯-6-硝基甲苯采用上业级、纯化后纯度达 用冰块和盐的混合物冷却降温。当温度降到一1℃时， 99,7%，还原铁粉 (ironpowder),亚硝酸钠粉末 滴加含有40.00克g硝酸钠的水溶液大约100.0ml, (Sodiumnitrite),氟硼酸 (40%)(fluoroboricacid) 溶液中出现白色絮状物。滴加时要越快越好，但是 采用分析纯，盐酸 (37%)(Hydrochloricacid)、工 溶液的温度不要超过10.0C，大约在两分钟滴完。 业乙醇 (Ethylalcohol)采用化学纯。 继续搅拌十五分钟，并继续降温，当温度低于一1.0 仅器:岛津GC-9A气相色谱仪(ShimadzuGC-9A)等。