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NA4 UV可固化ZnS／超支化聚酯纳米复合材料的研究 赵永彬。，杨军“，施文芳4，明海6 a高分子科学与工程系，中国科学技术大学，舍肥．安徽230026．中国 b物理系中国科学技术犬学，合肥，安徽230026，中国 摘要通过丙烯酸化改性的ZnS纳米粒子与丙烯酸化的超支化聚酯共混、旋涂成膜、uv固化制备了～种新 iTEM)以及紫外一可见分光光度仪进行了表征，试验结果表明，粒径为2—4纳米的ZnS粒子均匀 分布于超支化聚酯基体，随着ZnS的含量增加，基体中的纳米粒子并没有发生团聚，并且具有良好的 光学透明性。 1。前言 由于有机一无机杂化材料在透镜、光波导、非线性光学材料以及光学涂层上的潜在应用，引起了越来越 多的化学家的研究兴趣【1。4】。通常，人们采用两种途径制备有机一无机杂化材料：一是通过溶胶一凝胶法将 无机物混合于有机基体[5-61。比如Wilkes及其合作者通过溶胶一凝胶法成功制备了一系列三乙基硅化的聚合 物(如PEK、PES)一钛的杂化材料”I。然而，其缺点是凝胶过程中体积发生较大的收缩。二是混合预先制 备的纳米乳胶粒子进入聚合物基体【7‘”。如通过硫化铅的纳米粒子引进聚氧乙烷的聚合物的基体制备纳米复合 材料。然而，由于作为基体的多为水溶性聚合物，基体与纳米粒子之间没有任何化学键，从而限制了其在很 多领域的应用。 近年来，人们开始通过在聚合物基体中固定半导体纳米粒子的方法来制备纳米复合材料【1“…。例如，杨等 通过在聚氨酯基体中固定巯基改性的粒径在2—6纳米的ZnS粒子的方法制备ZnS／聚氯酯的纳米复合材料““。 本论文中，通过丙烯酸化改性的ZnS纳米粒子与丙烯酸化的超支化聚酯共混、旋涂成膜、uV固化，成 功地制备了一系列不同组分的ZnS／超支化聚酯纳米复合材料膜。采用傅立叶红外光谱(FTlR)、X射线衍射 (XRD)、透射电镜(TEM)以及紫外一可见分光光度仪进行表征。 2．试验部分 2．1材料及试剂 AB公司提供，它是由乙氧化季戊四醇、二羟甲基丙酸做原料采用“一步 Boltom“H20由瑞典Perstorp 法”合成的第二代超支化聚酯，其理论分子羟端基为16；丙烯酰氯由丙烯酸和苯甲酰氯反应制得；光引发剂 (Darocur1 品，除了丙烯酸羟乙酯(HEMA)和丙烯酸(AA)在使用前经减压蒸馏之外，其他试剂未经纯化而直接使 用。 2．2丙烯酸化2．(2．巯基乙醇酸)Z；--酯的(AMAEE)的合成 1131。在三颈 在DCC和DMAP的催化下，通过丙烯酸羟乙酯和巯基乙醇酸发生酯化发应合成AMAEE 055m01) rnl)作为溶剂以及DCC(0 瓶中准确称量HEMA(O．05t001)，巯基乙醇酸(0．05m01)，加入二氯甲烷(50 斗分离，无水硫酸纳干燥过夜，减压蒸馏得到产物(AMAEE)。 2．3乳胶ZnS纳米粒子的制备 在含有AMAEE的DMF的溶液中，通过醋酸锌和硫代乙酰胺分解的硫离子反应合成巯基封端的ZnS的 纳米粒子。在三颈瓶中准确称量醋酸锌(2．195 g)，硫代乙酰胺(1．125 DMF(50m1)溶液，80。C搅拌3小时，即得到巯基封端的ZnS纳米粒子的胶体乳液。 2．4丙烯酸化超支化聚酯(AHBP)的合成 通过丙烯酰氯和超支化聚酯末端羟基发生酯化反应合成得到丙烯酸化超支化聚酯”…。在三颈瓶中，准确 称取BoltornTMH20(15．1 g)，加入二氯甲烷和三乙胺(2．5：l，体积比)作为溶剂以及沉淀剂，在冰水浴下 缓慢的加入丙烯酰氯(15m1)室温反应至红外光谱3500—3400cm’1处的羟基峰完全消失，将此反应混合物 黄