L-DBTA+手性分子印迹聚合物制备与其识别性能的研究.pdfVIP

L056 L-DBTA 手性分子印迹聚合物制备及其识别性能的研究 杨座国 许振良 （ 华东理工大学化学工程研究所，上海200237） 摘 要 本文以二苯甲酰-L-酒石酸（L-DBTA ）为模板分子，甲基丙烯酸甲酯（MMA ）等为功 能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯（GDMA ）为交联剂，采用热聚合方法合成了L-DBTA 手性分子 印迹聚合物，讨论了不同功能单体、功能单体的用量、交联剂的用量、聚合温度、聚合时间、溶 剂等对 L-DBTA 手性分子印迹聚合物合成的影响。通过 L-DBTA 手性分子印迹聚合物对底物的结 合实验和高效液相色谱分析，合成的手性分子印迹聚合物对 L-DBTA 模板分子具有很好的识别 性，L-DBTA 的选择性比二苯甲酰-D-酒石酸（D-DBTA ）高，其分离因子（α）可达2.79。根据 Scatchard 分析表明，L-DBTA 手性分子印迹聚合物中只存在一类影响聚合物识别能力的结合位 点；293.15K 时结合位点的平衡离解常数为 0.11 mmol/L，最大表现结合容量为 6.83 mg/g 。L-DBTA 的MIPs 结合热力学研究表明，印迹分子L-DBTA与分子印迹聚合物手性识别基团之间的识别机理 可以用 Langmuir 等温吸附描述，L-DBTA 的 MIPs 结合热力学参数如下：∆H ＝8.05 kJ/mol，∆S ＝45.85 J/mol.K ，∆G298.15 ＝-5.62 kJ/mol，∆∆H ＝-1.49 kJ/mol，∆∆S＝3.55 J/mol.K，∆∆G298.15 ＝-2.55 kJ/mol ；L-DBTA 与 MIPs 相互作用速率快，表现活化能为 8.05kJ/mol。 关键词 分子印迹 L-DBTA 热聚合 手性识别 热力学 中图分类号 TQ 028.8 引 言 分子印迹聚合物对特定结构的印迹分子具有识别性，因此，近年来在化学仿生传感器、 膜技术、天然抗体模拟、选择性催化、色谱固定相、固相萃取、药物手性分离、药物控制释 放、农药残留物分析等方面得到了很大的发展[1-4] 。由于分子印迹聚合物识别性具有预知性， 因而减少了实验的盲目性和不可预知性，是其它手性分离所不能比拟的，因此这一技术常常 被用来制作液相色谱的固定相分离手性对映体。本文以二苯甲酰-L-酒石酸（L-DBTA ）为 模板分子，甲基丙烯酸甲酯（MMA ）等为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯（GDMA ）为 交联剂，采用热聚合方法合成了 L-DBTA 手性分子印迹聚合物，讨论了不同功能单体、功 能单体的用量、交联剂的用量、聚合温度、聚合时间、溶剂等对 L-DBTA 手性分子印迹聚 合物合成的影响。通过 L-DBTA 手性分子印迹聚合物对底物的结合实验和高效液相色谱分 析，对其识别性能及结合热力学和动力学性能进行了研究，得到了 L-DBTA 手性分子印迹 聚合物识别过程的重要参数。 1 实验部分 1.1 试剂与仪器 L-和 D-DBTA,浙江东阳市灵星生化有限公司；GDMA，上海富庶化工有限公司；MMA ， 上海凌锋化学试剂有限公司；丙烯酸，丙烯酰胺，丙烯酸乙酯，上海化学试剂有限公司；溶 剂均为分析纯。功能单体中的阻聚剂通过减压蒸馏除去，交联剂中的阻聚剂用活性炭吸附去 除。紫外可见分光光度计（型号UV762 ），上海精密科学仪器有限公司，高效液相色谱系统 Waters 1525 高效液相色谱，Waters 2996 二极管阵列（PDA ）检测器。 1.2 手性分子印迹聚合物的制备 首先称取适量的二苯甲酰-L-酒石酸（0.3583g ）于玻璃试管中，加入甲基丙烯酸甲酯和 乙腈溶解，作用2hr 后加入 GDMA 和 AIBN ，混合均匀，充氮气2min ，然后抽真空并密封， 置于 60℃恒温水浴中反应 48hr ；然后将所得块状产物取出粉碎、研磨，置索氏提取器中， 1 用甲醇/ 乙酸(9:1v/v)回流 24hr 以除去模板分子；最后